聚合物的分子量.ppt

求的两种方法：一点法01外推法02实际应用中的简化方法03用Huggins公式减去Kramer公式04于是05令06可以在一个浓度下测定相对粘度和增比黏度，直接求出特性黏数。07奥氏黏度计乌氏黏度计溶液的黏度测定用粘度计测出和后，由外推法或一点法求得。用“一点法”，只要测定一个浓度下的黏度，就可以求出，不需要稀释溶液，故可以用奥氏黏度计。试验测定时，溶液浓度在0.01mg/ml以下，值在1.05-2.5之间最为适宜。试验中使用乌氏黏度计的工作原理(如何用实验的方法测出)各种浓度的溶液流出时间纯溶剂流出时间四、与分子量的依赖关系----的测定原理STEP4STEP3STEP2STEP1高分子溶液理论表明溶液中高分子线团松散，流动时线团内的溶剂分子是完全自由的，可自由穿透高分子线团溶液中高分子线团卷曲紧密，相互作用大，以致溶剂被截留在高分子线团内，流动时线团内的溶剂分子随高分子一起流动所以，的关系式取决于高分子在溶液中的形态。01高分子形态是高分子链段间和高分子链段与溶剂分子间相互作用的反映。因此[η]～M的关系取决于高分子—溶剂体系的本质（M、大分子形态）和测定时的温度。02实验证明，当高分子—溶剂—温度确定之后，[η]的数值仅由分子量M决定，即即Mark-Houwink方程是与聚合物、溶剂体系、温度有关的常数反映溶液中大分子形态的参数，一般为0.5-1黏均分子量因此，知道和的值，就可以通过试验测得的值求出聚合物的黏均分子量。值与体系的性质关系不大，仅随聚合物分子量的增加而略有减小（在一定分子量范围内可视为常数），随温度增加而略有下降。值反映了高分子在溶液中的形态，取决于温度、高分子和溶剂性质溶剂能力减弱时，高分子链卷曲，减小，值也降低溶剂中，=0.5良溶剂中，线形柔性链高分子，接近于0.8因为溶剂分子与高分子链段的相互作用使线团扩张，支化高分子比相同聚合度的线形高分子在溶液中的尺寸小，值也小些。思考：分子量相同的线形和支化PE，哪个特性粘数大些？五、参数和的订定首先确定高分子—溶剂—温度三个因素通过实验直接进行设定这两个参数将聚合物进行分级，用粘度法测得每个级份的作图，直线截距求得，斜率求得。再用绝对方法测出每个级份的平均分子量，用大部分的和都可以由手册查出01020304050601020304黏度法测定M的具体工作就是[η]的测定和K与α的选用。测定[η]选用K，α（聚合物、溶剂、T、M范围）计算M，[η]=KMα小结--黏度法测定M的步骤由理论推导得：式中Φ是一个普适常量。将上式变形为：此式右端具有体积的量纲，反映了高分子在溶液中的流体力学体积—单个大分子和其包裹的溶剂分子一起流动的体积，不是真正的分子体积。七、[η]的其它应用聚电解质溶液的黏度（掌握）01聚电解质溶解在非极性溶剂中，其性质与非电解质溶液完全相同。例如：聚丙烯酸溶解在二氧六环中。02聚电解质溶解在水等离子化溶剂中，则出现聚电解质溶液特有的黏度－浓度依赖性。即在较低浓度下，溶液的随的降低而迅速增加03稀水溶液浓水溶液盐水溶液聚电解质的粘度：具特有浓度依赖性，nsp/c与C不呈线性关系，而是C↓，nsp/c大大增加。在离子化溶剂中(注意)，随着溶液浓度与反离子浓度的不同，高分子离子的尺寸也要发生变化”果胶酸钠的黏数的浓度依赖性图中所注数字是NaCl水溶液的浓度（mol/L）聚电解质溶液的黏度与其在溶液中的形态有密切关系，随着C降低，离子化产生的迁移性反离子向溶剂区扩散的数目增加，反离子对离子的屏蔽作用减弱，使高分子链上带有净电荷，因静电斥力使高分子链（大离子骨架）由较为蜷曲变得较为伸展，溶液浓度越低，高分子链就越扩张。因此，可以观察到溶液的粘度随着浓度的降低而急剧增加。改变这种现象的方法是：加入一定量的外加盐因此，许多聚电解质水溶液的和可用Foss经验方程来表示讨论外加盐例如，加入KBr，则反离子向外扩散受到限制，导致离子的净电荷减少，若外加盐的浓度足够大，以致能充分抑制聚电解质的电离作用，其溶液的黏度行为与一般的高聚物溶液相似。1、怎样才能使聚电解质显示出非