络合平衡与络合滴定.ppt

2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*第三章络合平衡与络合滴定络合滴定ComplexationTitration2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*络合物的平衡常数与各级分布分数副反应系数条件稳定常数金属离子缓冲溶液及配位体缓冲溶液044.2络合平衡034.1概论01分析化学中的络合物EDTA及其络合物EDTA络合滴定中的主要矛盾024.3络合滴定基本原理2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*滴定曲线终点误差与可行性判断金属指示剂单一离子滴定的酸度控制1控制酸度进行分步滴定利用掩蔽进行选择滴定利用其它络合滴定剂2混合离子的选择滴定34.5络合滴定的方式及应用4各种滴定方式EDTA标准溶液的配制与标定4.1.1分析化学中的络合物2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。1234532+桔红色?max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物4.1.2EDTA及其络合物2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*01020304EDTA乙二胺四乙酸EDTA性质05配位性质ethylenediaminetetraaceticacid酸性溶解度06EDTA的性质2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/L4.1.3络合滴定中的主要矛盾EDTA络合物的特点2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。4.2.1络合物的平衡常数与各级分布分数稳定常数EDTA络合物：稳定常数离解常数累积稳定常数多元络合物：Stepwisecomplexformation逐级形成络合物…………累积稳定常数离解常数稳定常数逐级络合累积稳定常数与平衡浓度的关系2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*推导过程多元络合物重要公式质子络合物质子络合物：Stepwiseprotonation质子化常数逐级质子化……逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数……各级络合物的分布分数（或摩尔分数）2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的分布分数：铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数1例题4-12已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg?1和lg?2分别为4.7,7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？AgL2为主要型体时的pL范围是多少？3题解pL=3.85,pLlgK2例题2005-10GXQ分析化学2005-2006学年*已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg?1和lg?2分别为4.7,7.7。当[AgL]为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL范围是多少？解：1）[AgL]最大时，2）[AgL2]存在的主要范围，lgK1lgK2平均配位体数——生成函数02同学们可根据酸碱组分优势区域图作类似的分析。03优势区域图01推导过程04平均配位数2005-10GXQ分析化学2005-2006学年