色谱法分离原理.ppt

2.气固色谱固定相的特点：*种类有限，能分离的对象不多；使用方便。同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大；性能与制备和活化条件有很大关系；二、气液色谱固定相*气液色谱固定相[固定液+担体（支持体）]：固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态固定液的种类繁多,选择余地大,应用范围不断扩大担体化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积可以作为担体使用的物质应满足以下条件：担体物质满足条件：*具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应比表面积大，孔径分布均匀；担体（硅藻土）红色担体：孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。白色担体：煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。颗粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。表填充柱气液色谱担体一览表*固定液固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。对固定液的要求应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。选择的基本原则“相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。（3）固定液分类方法如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等，（4）最高最低使用温度。高于最高使用温度易分解，温度低呈固体；（5）混合固定相：对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用；（6）固定液的相对极性：规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β’—氧二丙睛的相对极性为100，麦氏常数：x’、y’、z’、u’、s’表示，分别代表了极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β’—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。*01色谱仪的关键部件之一，种类较多，原理和结构各异。有的具有广普性，如热导检测器；有的具有高选择性，仅对某类物质有高响应。第五节气相色谱检测器02浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。1．检测器特性灵敏度（或响应值）S：在一定范围内，信号E与进入检测器的物质量Q呈线性关系。E=SQS=△R/△QS表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。线性范围CDLLOLLOQ浓度，c响应信号SCDL=检测限；LOQ定量低限；LOL线性响应高限。通常的分析方法，其线性动态范围LOL/LOQ至少要达到2个数量级。浓度型检测器：检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得：S=△A/△m质量型检测器：检测限噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。检测器响应值为3倍噪声水平时的试样浓度（或质量），被定义为最低检测限（或该物质的最小检测量）。色谱峰的半宽度越窄，Q0越小。检测器恰能产生与噪声相鉴别的信号时所需进入色谱柱的最小物质质量（或最小浓度）。（3）最小检出量*（4）线性范围线性度：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间呈比例的状况。线性范围：试样量与信号之间保持线性关系的范围，用被测物质的最大进样量与最小检出量的比值表示。线性范围CDLLOLLOQ浓度c响应信号S热导检测器（TCD）一种结构简单、性能稳定、线性范围宽、对无机和有机物质都有响应、灵敏度适宜的检测器。热导检测器的结构：池体（一般用不锈钢制成）热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，连接在靠近分离柱出口处。检测原理：平衡电桥不同的气体有不同的热导系数。钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值：R参=R测;R1=R2则：R参·R2=R测·R1无电压信号输出；记录