羧酸和取代羧酸.ppt

4.水杨酸苹果酸存在于植物的未成熟的果实及叶子中,用于制药和食品工业.水杨酸及其衍生物有杀菌防腐、镇痛解热和抗风湿作用,乙酰水杨酸就是熟知的解热镇痛药阿司匹林.阿司匹灵有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成.二、羰基酸*羰基酸：同时具有羧基和羰基两种官能团的化合物。分为醛酸和酮酸。酮酸的命名以羧酸为母体，酮基为取代基；其位次用阿拉伯数字或希腊字母表示；酮基也可称为氧代。乙醛酸α-丙酮酸2-氧代丙酸β-丁酮酸3-氧代丁酸CH3COCH2CH2COOHγ-戊酮酸4-氧代戊酸丁酮二酸草酰乙酸α-戊酮二酸2-氧代戊二酸练习:比较酸性强弱pKa3.774.174.76HCOOHC6H5-COOHCH3COOH(1)(2)pKa 4.76 2.66 1.24 0.23羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与NaHCO3反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。4、成盐与无机酸相比，RCOOH仍为弱酸：羧酸的碱金属盐——易溶于水氨苄青霉素（氨苄西林）COONa应用：1.区别和分离酚与羧酸2.羧酸盐在制药上的应用提示：酸溶酚溶溶不溶(二)羧酸衍生物的生成羧羟基被其它原子或原子团取代后，生成的化合物，称为羧酸衍生物(derivativesofcarboxylicacid)。酰基离去基团酰卤(Acylhalide)酸酐(Anhydride)酯(Ester)酰胺(Amide)1、酰卤的生成酰卤具有高度反应活性，广泛应用于药物合成中。苯甲酰氯2、酸酐的生成羧酸(除甲酸外)在脱水剂(乙酰氯、乙酐、P2O5)作用下或加热，分子间失去一分子水，生成酸酐(acidanhydride)。甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳和水：酐键马来酸马来酸酐六元环的酸酐，可通过加热相应二元羧酸得到。3、酯(ester)的生成羧酸与醇在酸催化下加热反应生成酯和水，称为酯化反应(esterification)。同样条件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以，酯化反应是可逆反应。苯甲酸甲酯(85-95%)乙酸乙酯酯键通常，伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，按酸脱羟基醇脱氢的方式生成酯。*四面体中间体羧酸和醇的结构对酯化难易的影响很大。通常，羧酸或醇分子中，烃基的空间位阻加大，都会使酯化反应速度变慢。活性顺序：对醇：CH3OHRCH2OHR2CHOHR3COH对酸：HCO2HCH3CO2HRCH2CO2HR2CHCO2HR3CCO2H叔醇的酯化反应经实验证实是按照烷氧断裂的方式进行的：即：酰胺的生成羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐，然后加热脱水得到酰胺(amide)。酰胺键(三)乙二酸及丙二酸的脱羧反应羧酸失去羧基，放出CO2的反应，称为脱羧反应。几乎所有羧酸或其盐类在强烈的条件下都可脱羧:若α-C上，连有吸电子基，则易脱羧。丙二酸乙酸应用：体内脂肪酸和氨基酸的脱羧是在脱羧酶化下进行的四、重要的羧酸1.甲酸（蚁酸）（1）甲酸酸性其它饱和一元酸（2）甲酸能被托伦试剂和费林试剂氧化，也易被高锰酸钾氧化而使高锰酸钾褪色。利用这些性质定性鉴别甲酸。（3）甲酸与浓硫酸共热分解生成CO和H2O，这是实验室制备少量CO的方法之一。2.乙酸3.丙烯酸4.乙二酸（草酸）（1）制备（2）化学性质①易脱羧：②具有还原性，易被KMnO4氧化。5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4＝K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O此反应用于标定KMnO4的浓度。③能与多种金属离子形成络合物。在纺织、印染、服装工业中广泛用于除铁迹。第二节取代羧酸烃基上的氢，被取代后的产物称为取代羧酸。取代羧酸羧酸衍生物一、羟基酸命名：系统命名法，更常用俗名。羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。(一)分类与命名分类:醇酸(α,β,γ,δ…);酚酸IUPAC：2-羟基丙酸