难溶电解质的沉淀-溶解平衡.ppt

*****第六章难溶强电解质的沉淀溶解平衡第一节难溶强电解质的标准溶度积常数难溶物质：溶解度小于0.1g/L的物质微溶物质：溶解度在0.1~1g/L的物质可溶物质：溶解度大于1g/L的物质难溶强电解质：溶解部分是完全电离的。当溶解和沉淀的速率相等时，达到沉淀溶解平衡，此时的溶液为饱和溶液。标准溶度积常数

AaBb(s)aAn+(aq)+bBm-(aq)

KSP?=[An+]a[Bm-]bKSP?：标准溶度积常数（溶度积）。溶度积原理：在一定温度下，难溶性强电解质达到沉淀溶解平衡时，饱和溶液中各离子浓度以其化学计量数为幂的乘积为一常数。标准溶度积常数表征了难溶强电解质的溶解能力；它与温度有关，而与电解质离子的浓度无关。二、标准溶度积常数与溶解度的关系溶度积和溶解度都表示难溶电解质在水中的溶解能力，二者可以相互换算。难溶物类型KSP与S的关系

ABKSP=S2

A2B(AB2)KSP=4S3

A3B(AB3)KSP=27S4

注意：单位的换算！对于同类型的化合物，溶度积与溶解度的关系是一致的，即KSP越小，溶解度也越小；但对于不同类型的化合物，这种关系是不成立的。沉淀溶解平衡KSP?KSP?与SABAB→A++B-SSKSP?=[A+][B-]=S×SKSP?=S2AB2A2BAB2→A2++2B-S2SA2B→2A++B2-2SSKSP?=[A2+][B-]2=S×(2S)2KSP?=[A+]2[B2-]=(2S)2×SKSP?=4S3AB3A3BAB3→A3++3B-S3SA3B→3A++B3-3SSKSP?=[A3+][B-]3=S×(3S)3KSP?=[A+]3[B3-]=(3S)3×SKSP?=27S4一、溶度积规则第二节沉淀的生成和溶解AaBb(s)aAn+(aq)+bBm-(aq)J=(cAn+)a(cBm-)b

J：反应商（离子积），任意状态下各离子浓度幂的乘积。当JKSP时，溶液过饱和，平衡逆向移动，沉淀从溶液中析出；

当J=KSP时，溶液刚好饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；

当JKSP时，溶液不饱和，平衡正向移动，沉淀溶解。难溶强电解质沉淀的生成当JKSP时，将有沉淀生成。若想得到沉淀，则应设法增大有关离子的浓度，使平衡向生成沉淀的方向移动。应用：三、难溶强电解质沉淀的溶解

当JKSP时，沉淀将会溶解，故应设法降低有关离子的浓度，让平衡向沉淀溶解的方向移动。（一）生成弱电解质使沉淀溶解弱电解质：水，弱酸，弱碱，难解离的其他物质。酸溶反应CaCO3Ca2++CO32-平衡移动方向CaCO3+H3O+Ca2++H2CO3+H2O+H3O+=H2CO3+H2O例：25℃时，欲使0.010molZnS溶于1.0L盐酸中，求所需盐酸的最低浓度？1解：ZnS(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2S(aq)c00.01x00ceq0x-0.020.010.012x=0.22mol/L3+（二）发生氧化还原反应使沉淀溶解难溶硫化物的溶解（三）生成配位个体使沉淀溶解3CuS(s)+8HNO3(aq)=3Cu(NO3)2(aq)+3S(s)+2NO(g)+