氧化还原滴定法.ppt

分析化学6章氧化还原滴定法*应用①直接滴定法：还原性较强的物质，Fe2+、Sb3+、H2O2、C2O42-、As3+、NO2-等。②返滴定法：不能用KMnO4直接滴定的氧化性物质，可采用返滴定法测定。如MnO2可在H2SO4溶液中氧化Na2C2O4（为一定量过量的标准溶液），待MnO2与Na2C2O4作用完全后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的Na2C2O4。③间接滴定法：某些非氧化还原性物质，如Ca2+、Ba2+、Zn2+等可用间接法测定。例如测定Ca2+时，可先与C2O42-态成沉淀，过滤、洗涤，再用稀H2SO4将所得沉淀溶解，用KMnO4标准溶液滴定酸溶解液中的C2O42-，间接求得离子含量。第86页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学6章氧化还原滴定法*例过氧化氢的测定H2O2在酸性溶液中被氧化，反应式如下：市售过氧化氢为30％水溶液，适当稀释后方可滴定。反应在常温下可顺利进行，滴定开始时反应较慢，待少量Mn2+生成后，反应速度加快（自动催化作用）。步骤：精密吸取30％H2O2试样1ml，置100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取10ml置锥形瓶中，加稀硫酸20ml，用KMnO4标准溶液(0.02mol/L)滴定至显微红色即为终点。第87页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学6章氧化还原滴定法*例药用硫酸亚铁的测定：亚铁离子具有还原性，为防止其在空气中被氧化，样品溶解后立即在酸性条件下用KMnO4标准溶液滴定：KMnO4做自身指示剂，也可用邻二氮菲亚铁指示终点。由于KMnO4可将制剂中的糖浆、淀粉氧化而使测定结果偏离，因此此法只适用于测定硫酸亚铁原料药。步骤：取硫酸亚铁试样约0.5g，精密称定，加稀硫酸与新煮沸的冷蒸馏水各15ml溶解后，立即用KMnO4标准溶液滴定至溶液显持续的淡红色。第88页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学6章氧化还原滴定法*二、高锰酸钾法的标准溶液KMnO4标准溶液一般先配成近似需要的浓度，然后再进行标定。因为KMnO4试剂中常含有MnO2等杂质，蒸馏水中也常含有微量还原性物质，热、光、酸、碱均能使KMnO4分解，所以，为了配制稳定的KMnO4溶液，常采取以下措施：①取稍多于理论量的KMnO4溶于一定量的蒸馏水中。②将配好的KMnO4溶液煮沸，并保持微沸1小时，以加速其与还原性杂质的完全反应。③密闭放置7～10天，用垂熔玻璃漏斗过滤。④过滤后的KMnO4溶液贮存于棕色瓶中，置阴凉干燥处存放、待标定。第89页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学6章氧化还原滴定法*标定：标定KMnO4溶液常用的基准物质有Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3等。在H2SO4中，KMnO4与Na2C2O4的反应为：步骤：取在110℃干燥至恒重的基准物质草酸钠0.2g，精密称定。加新煮沸放冷的蒸馏水150ml，H2SO410ml，搅拌使溶解。从滴定管中以最大流速加入KMnO4标准溶液25ml，随加随搅，加热至65℃，待褪色后，停止加热。趁热继续滴定至溶液显微红色，在30秒内不褪色，即达滴定终点。第90页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学6章氧化还原滴定法*注意:①将溶液加热至70～80℃进行滴定。②溶液应保持一定的酸度。一般开始滴定时[H+]约为0.5~1mol/L，结束时约为0.2~0.5mol/L。③开始滴定时速度不宜过快，否则会使来不及反应的KMnO4在热酸性溶液分解：④KMnO4本身作指示剂，终点以粉红色30s内不褪为宜。若用二苯胺磺酸钠等氧化还原指示剂指示终点，应注意溶液酸度与指示剂变色电位的酸度相符合。第91页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学六章氧化还原滴定法*第五节亚硝酸钠法一、亚硝酸钠法的基本原理亚硝酸钠法分为重氮化滴定法和亚硝基滴定法。重氮化滴定法是用NaNO2标准溶液在矿酸存在下滴定芳伯胺类化合物的分析方法，主要用于测定磺胺类药物、盐酸普鲁卡因、氨苯矾等。反应如下：这种反应叫做为重氮化反应，反应产物为芳伯胺的重氮盐。第92页,共106页，星期六，2024年，5月分析化学6章氧化还原滴定法*进行重氮化滴定时，必须注意以下反应条件：1.酸的种类和浓度，一般在1~2mol/LHCl介质中为宜。2.反应温度。重氮化反应的速度随温度的升高而加快，但生成的重氮盐也随温度升高而加速分解，故一般控制温度在30℃以下滴定。3.滴定速度。重氮化反应速度较慢，故滴定速度不宜过快，一般需慢慢滴加并不断搅拌。