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天然药物化学各章知识点

第一章总论

1天然药物化学：是运用现代科学理论与方法，研究天然药物中化学成分的一门学科

2有效成分：具有生物活性且能起到防治疾病作用的单一化学成分

3生理活性成分：即经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外及体内试验，证明对机体具有一定生理活性的成分

4主要的生物合成途径：醋酸-丙二酸途径、甲戊二羟酸途径、桂皮酸途径及莽草酸途径、氨基酸途径、复合途径

5苯丙素类（具有C6-C3单位），萜类（具有重复的C5单位），黄酮类（具有C6-C3-C6单位），生物碱类（具有氨基酸单位），脂肪酸、酚类、醌及聚酮类（具有C2单位）

6提取分离方法：1溶剂提取法(关键：提取溶剂的选择对有效成分溶解度大，而对不需要溶出成分溶解度小)；2水蒸汽蒸馏法三、升华法

7石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水(极性由小到大)

8石油醚→油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类化合物

氯仿或醋酸乙酯→游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素的苷元

丙酮或乙醇、甲醇→苷类、生物碱盐、鞣质等

水→氨基酸、糖类、无机盐等

9超临界流体萃取技术SFE（密度接近液体，粘度接近气体，温度和压力对其影响很大）

10超临界流体：当温度和压力均超过其相应临界点值时的流体（非气或非液）

11超声提取是利用超声波(频率20KHz)具有的机械效应、空化效应及热效应，通过增大介质分子的运动速度，增大介质的穿透力以提取中药有效成分的技术

12分离原理：根据物质的溶解度差别进行分离

根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离

根据物质的吸附性能差别进行分离

根据物质分子大小差别进行分离

根据物质离解程度不同进行分离

根据液体各成分沸点的差异——分馏

13改变溶剂极性：水提醇沉法（水/醇法）→除去多糖、蛋白质等水溶性杂质

醇提水沉法（醇/水法）→除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质

醇/醚（丙酮）→法皂苷的纯化（除去脂溶性杂质）

14分离因子β：种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值(=KA/KB(KAKB))

β≥100，一次萃取就可实现基本分离

100≥β≥10，需萃取10~12次

β≤2，需萃取100次以上

β≌1，无法实现分离

15萃取溶剂的最佳体积——容积比（R=1/√k1*k2）

16酸性物质：PH＜PKa–2游离形式（HA）

易分配于有机溶剂，难分配于水

PH＞PKa+2解离形式(A-)

易溶于水,难分配于有机溶剂

17据PKa值求出酸性或碱性化合物的呈游离型或解离型时的PH值

PH＜3时，酸性物质多呈非解离状态（HA）存在，碱性物质呈解离状态（BH+）存在。

PH＞12时，酸性物质多呈解离状态（A-）存在，碱性物质则呈非解离状态（B）存在

18简单的液-液萃取法一般操作：检漏、装料、振摇(排气及防乳化)、分层

19高速逆流色谱优点：无需固体作固定相、溶剂极性可、制备量大

20固-液吸附色谱法常见的吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺、大孔吸附树脂

21.极性吸附剂（氧化铝、硅胶）特点：a.对极性强的物质吸附能力强

b.溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之，则减弱。

c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。

21非极性吸附剂（活性炭）：对非极性物质亲和能力强，溶剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低；反之，则提高

22被分离物质主要官能团的极性由弱到强排序为：

—CH2—CH2—＜—CH=CH—＜—OCH3＜—COOR＜C=O＜—CHO＜—NH2＜R—OH＜H2O＜Ar—OH＜—COOH

性不完全等同于亲水性；水性强，则极性强；极性强，则亲水性并不一定强

24聚酰胺吸附色谱法

属于氢键吸附（半化学吸附）

特别适合分离酚类、黄酮类、醌类、酸类化合物

用于提取物的脱鞣质处理

吸附原理：通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附

吸附强弱规律：化合物分子的结构（含水溶剂中）

a.形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强

b.成键位置对吸附也有影响。易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱

c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强

25测定立体结构常用方法：化学转变法、圆二色光谱、旋光比较法、旋光谱、核磁共振法

第二章糖和苷

1单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)；（葡萄糖）

低聚糖：由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖（蔗糖、麦芽糖）

多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖（淀粉、纤维素）

2具有六元环结构的糖——吡喃