天然药物化学考试重点 整理.docVIP

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第一章总论

一、中药有效成分的提取

（一）常用溶剂的特点：

环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇

极性：小————大

亲脂性：大————小

亲水性：小————大

比水重的有机溶剂：氯仿

与水分层的有机溶剂：环己烷~正丁醇

能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇

与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮~甲醇

极性最大的有机溶剂：甲醇

极性最小的有机溶剂：环己烷

介电常数最小的有机溶剂：石油醚

常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂：正丁醇

溶解范围最广的有机溶剂：乙醇

（二）各种提取方法：

常见的提取方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法。其中，溶剂提取法应用最广。

溶剂提取法

（1）溶剂提取法的原理：根据相似者相溶原理，选择与化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来，同时，由于某些化合物的增溶或助溶作用，其极性与溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出来。

（2）各种溶剂提取法

溶剂提取法一般包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等，其使用范围及特点见下表。

提取方法

溶剂

操作

提取效率

使用范围

备注

浸渍法

水或有机溶剂

不加热

效率低

各类成分，尤遇热不稳定成分

出膏率低，易发霉，需加防腐剂

渗漉法

有机溶剂

不加热

—

脂溶性成分

消耗溶剂量大，费时长

煎煮法

水

直火加热

—

水溶性成分

易挥发、热不稳定不宜用

回流提取法

有机溶剂

水浴加热

—

脂溶性成分

热不稳定不宜用，溶剂量大

连续回流提取法

有机溶剂

水浴加热

节省溶剂、效率最高

亲脂性较强成分

用索氏提取器，时间长

（2）水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。

（3）升华法：固体物质受热不经过熔融，直接变成蒸汽，遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。

二、分离与精制：

（一）根据物质溶解度差别进行分离

结晶及重结晶法

利用不同温度可引起物质溶解度的改变的性质以分离物质。将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作称结晶；将不纯的结晶进一步精制成较纯的结晶的过程称重结晶。

（1）溶剂选择的一般原则：

不反应；冷时对所需要的成分溶解度较小，而热时溶解度较大；对杂质溶解度很大或很小；沸点低，易挥发；无毒或毒性小。若无理想的单一溶剂时，可以考虑使用混合溶剂。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。

（2）结晶操作：

结晶操作实际是进一步分离纯化过程，一般是应用适量的溶剂在加热至沸点的情况下将化合物溶解，制成过饱和溶液，趁热过滤去除不溶性杂质，放置冷处，以析晶。

（3）结晶纯度的判定：

结晶形态和色泽：单一化合物的结晶具有结晶形状均一和均匀的色泽。

熔点和熔距：单一化合物具有一定的熔点和较小的熔距，结晶前后的熔点应一致，熔距很窄，在1℃?2℃的范围内。但要注意双熔点，如汉防己乙素、芫花素及一些与糖结合的苷类化合物。

色谱法：单一化合物在薄层色谱或纸色谱层析中经三种不同的溶剂系统展开，均为一个斑点者。

2．溶剂分离法：

（1）在中草药提取液中加入另一种溶剂以改变混合物溶剂的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。如：水—醇法除多糖、蛋白质等水溶性杂质；醇—水法除树脂、叶绿素等水不溶性杂质；醇—醚法或醇—丙酮法使苷类成分，而脂溶性树脂等杂质则存留在母液中。

（2）对酸性、碱性或两性有机化合物来说，通常通过加入酸、碱以调节溶液的pH，以改变分子的存在状态（游离型或解离型），从而改变溶解度而实现分离。

如：酸提碱沉法，碱提酸沉法等。

（3）沉淀法：酸性或碱性化合物还可通过加入某种沉淀试剂使之生成水不溶性的盐类沉淀等析出。如加入铅盐、雷氏铵盐等。

（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。

1．两相溶剂萃取法

（1）原理：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数的不同而实现分离。萃取时如果各成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。

=1\*GB3①分配系数K值（即分配比）：溶质在两相溶剂中的分配比（K）在一定温度及压力下为一常数

=2\*GB3②分离难易与分离因子?：分离因子?可以表示分离的难易。分离因子?可定义为A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。一般情况下，?≥100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100≥?≥10时，则需萃取10~12次；?≤2时，要实