有机反应机理第.ppt

Ley氧化合成pironetin农用抗生素，作物防倒伏剂第94页,共102页，星期六，2024年，5月参考文献KeckGE,KnutsonCE,WilesSA.TotalSynthesisoftheImmunosuppressant(-)-Pironetin(PA48153C).Org.Lett.2001,3：707-710第95页,共102页，星期六，2024年，5月第96页,共102页，星期六，2024年，5月第97页,共102页，星期六，2024年，5月Ru(PPh3)3Cl2/TEMPO/体系催化醇氧化以分子氧为最终氧化剂第98页,共102页，星期六，2024年，5月Ru(PPh3)3Cl2/TEMPO/体系催化醇氧化的机理第99页,共102页，星期六，2024年，5月(3)钯催化体系PdX2/Ligand体系碱和3A分子筛通常对反应有促进作用X=OAc,Cl2等第100页,共102页，星期六，2024年，5月钯催化体系常用配体第101页,共102页，星期六，2024年，5月Pd(OAc)2/DMSO体系KarlPP,RichardCL.Palladium-CatalyzedOxidationofPrimaryandSecondaryAllylicandBenzylicAlcohols.J.Org.Chem.1998,63:3185-3189第102页,共102页，星期六，2024年，5月CaoB,ParkH,JoullieMM.TotalSynthesisofUstiloxinD.J.Am.Chem.Soc.2002,124(4):520-521参考文献第62页,共102页，星期六，2024年，5月第63页,共102页，星期六，2024年，5月DEPBT(BDP)缩合机理第64页,共102页，星期六，2024年，5月第65页,共102页，星期六，2024年，5月5.4.4催化氧化化学计量氧化剂氧化存在的主要问题氧化剂消耗大，成本高产生大量副产物，对环境危害大第66页,共102页，星期六，2024年，5月(2)钌催化氧化(1)铜催化氧化(3)钯催化氧化(4)无过渡金属催化氧化第67页,共102页，星期六，2024年，5月(1)铜催化氧化CuCl/TEMPO体系催化醇的氧化CuCl/Phen/DBADH2/K2CO3体系催化醇氧化第68页,共102页，星期六，2024年，5月CuCl/TEMPO体系催化醇的氧化1974年Cella偶然发现TEMPO可将醇氧化为醛酮Cella用间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化四甲基哌啶醇制氮氧化物，发现羟基被氧化成酮第69页,共102页，星期六，2024年，5月mCPBA不具备将羟基氧化成酮的活性酮是如何生成的？第70页,共102页，星期六，2024年，5月第71页,共102页，星期六，2024年，5月CellaJA，KelleyJA，KenehanEF.JChemSoc,Chem.Commun.1974,943参考文献第72页,共102页，星期六，2024年，5月提出TEMPO催化氧化法第73页,共102页，星期六，2024年，5月第74页,共102页，星期六，2024年，5月CellaJA,KelleyJA,KenehanEF.JOrgChem,1975,40,1860GanemB.JOrgChem.1975,40,1998第75页,共102页，星期六，2024年，5月1984年M.F.Semmelhack提出CuCl-TEMPO催化分子氧氧化醇的方法SemmelhackMF,SchmidCR,CortésDA,etal.JAm.Chem.Soc,1984,106:3374第76页,共102页，星期六，2024年，5月2002年RGree等在离子液体中实现了该氧化反应IA.Ansari,RGree.Org.Lett.[J],2002,4(9):1507第77页,共102页，星期六，2024年，5月第78页,共102页，星期六，2024年，5月第79页,共102页，星期六，2024年，5月以离子液体固定化的TEMPO作催化剂，实现了离子液体和催化剂的循环使用第80页,共102页，星期六，2024年，5月离子液体固定化TEMPO催化氧化醇的结果第81页,共102页，