有机化合物的结构与性质.ppt

3.脱水反应分子内脱水成烯—消除分子间脱水成醚—取代4.氧化强氧化剂氧化：酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾或钠可将10醇氧化成羧酸,将20醇氧化成酮,30醇一般不被氧化。选择性氧化：沙瑞特(Sarret)试剂CrO3/C6H5N.第38页,共53页，星期六，2024年，5月5.邻二醇的反应(1)与氢氧化铜形成络合物(2)可被HIO4、Pb(OAc)4氧化a-羟基酮在相同的条件下也可被氧化(3)在H+存在下可发生频那醇重排酚1.酚羟基的反应(1)与NaOH反应生成盐(2)与FeCl3溶液发生显色反应(3)与RX/OH-反应生成酚醚。第39页,共53页，星期六，2024年，5月2.芳环上的反应(1)亲电取代活性强：卤代、硝化、磺化、傅克烷基化、傅克酰基化(2)与CHCl3/NaOH/H2O反应生成邻羟基苯甲醛(主)和对羟基苯甲醛(Reimer-Tiemann反应)。(3)与HCHO/H+发生羟甲基化反应,可在羟基的邻位和对位引入羟甲基.(4)与ArN2+X发生偶联反应生成偶氮化合物.3.氧化和还原：很容易被氧化第40页,共53页，星期六，2024年，5月1.与酸形成烊盐2.与HI发生亲核取代反应生成醇和碘代烃，若HI过量，产物都是碘代烃.3.可被过氧酸氧化醚第41页,共53页，星期六，2024年，5月1.可与H2O/H+、RONa、HX、NH3、HCN，RMgX发生开环加成反应。2.不对称的环氧化合物发生开环反应时，酸催化时亲核试剂进攻取代较多的环碳原子(C+稳定性)，碱催化时亲核试剂进攻取代较少的环碳原子(空间位阻小)。环氧化合物第42页,共53页，星期六，2024年，5月醛和酮一、亲核加成1.含C的亲核试剂(1)-CNa-羟基腈a-羟基酸b-氨基醇(2)-C≡CR炔醇的合成(3)有机金属试剂各级醇的合成(4)Witting试剂C=C的形成2.含O,S的亲核试剂ROH,H2O和NaHSO33.含N的亲核试剂(1)RNH2和YNH2(2)R2NH羰基的保护醛酮的分离纯化亚胺及其衍生物的形成烯胺的形成第43页,共53页，星期六，2024年，5月亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基碳原子的正电荷量。而羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的电子效应和空间效应。当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。第44页,共53页，星期六，2024年，5月按亲核加成反应的活泼顺序排列：第45页,共53页，星期六，2024年，5月如果R或R是手性基团，Nu进攻羰基两边的机会不均等。立体化学克拉姆(Cram)规律:非对称的醛和酮与亲核试剂发生加成反应时，总是取羰基与其?-碳上最大的基团摆放成反位(R-L重叠)构象，反应中，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团（S）一边接近分子。Nu-SORMLSOHRMLNu第46页,共53页，星期六，2024年，5月二、还原反应1.还原成醇1)催化还原2)金属氢化物加氢3)乙硼烷还原4)异丙醇铝和异丙醇2.还原成烃C＝OHSCH2CH2SHBF3CSS瑞尼NiH2CH2NH2NH2/KOH二缩乙二醇CH2Zn-Hg,HClCH2酸性介质碱性介质中性介质第47页,共53页，星期六，2024年，5月三、氧化反应1)醛可被托伦试剂、费林试剂等弱氧化剂氧化,也可被强氧化剂氧化均得到羧酸.2)酮一般不被氧化,在剧烈的氧化条件下可被氧化生成碳链断裂的羧酸，还可被过氧酸氧化成酯(贝耶尔-维林格重排)O插入R1CR2ORCOOHOR1COR2OR1OCR2O+常用过氧酸：第48页,共53页，星期六，2024年，5月四、歧化反应α-