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摘要
摩擦纳米发电机(TENG)因具有成本低、组装工艺简单、结构多样和体积小以及
能量转换效率高等优点,在柔性可穿戴设备领域得到了广泛应用。然而,传统刚性
TENG电极在佩戴时难以贴合人体皮肤,无法满足人们对于柔性可穿戴电子产品的需求。
而含有大量水分的水凝胶具有与人体皮肤相似的特性(柔软、杨氏模量等),因此使用
水凝胶作为TENG电极逐渐引起研究人员的广泛关注。其中聚丙烯酸(PAA)基水凝
胶作为一种常见的高分子水凝胶,其分子链上含有大量的羧基,容易对其进行结构设
计,是制造TENG电极最有潜力的候选材料之一。但PAA分子链上的羧基基团在水溶
液中电离困难,导致PAA水凝胶的导电性差,限制PAA基水凝胶TENG在柔性可穿戴
领域的应用。基于此,本论文以改善PAA基水凝胶导电性为出发点,通过离子/电子导
电材料掺杂增加离子/电子浓度,提高PAA基水凝胶导电性,并基于该水凝胶构建
TENG,探索TENG在能量收集和人体传感领域的应用。主要研究工作如下:
(1)以丙烯酸(AA)为主体,通过添加聚苯胺(PANI)和具有多羟基结构的山
梨醇分别作为提升水凝胶导电性能和机械性能的填料,制备PAA/山梨醇/PANI(PSA)
电子导电水凝胶。PAA的羧基和山梨醇的羟基与PANI的氨基之间的氢键相互作用增强
水凝胶的机械性能,PANI能增加体系中自由电子的数量,从而提高水凝胶的电导率。
经配比优化后PSA水凝胶的断裂伸长率为598%,拉伸强度为0.05MPa,电导率为50
mS/cm。采用聚四氟乙烯(PTFE)包裹PSA水凝胶,使其保水率达到90%以上,有效
减少水凝胶水分的蒸发。以PSA水凝胶为电极构建的PSA-TENG的开路电压为150V,
2
短路电流为6μA,转移电荷为20nC,功率密度为0.6W/m。PSA-TENG能够准确监测
人体运动并产生相应电信号。此外,PSA-TENG可以支持小钟表正常运行,为25个
LED小灯泡供电。
(2)除了电子导电材料之外,离子导电材料可以在水凝胶中电离出可自由移动的
离子,增强PAA基水凝胶的导电性。以AA为主体,以具有多羧基结构的羧甲基纤维
素(CMC)为提升机械性能的填料,氯化钠(NaCl)和六水合氯化铁(FeCl·6HO)
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为导电材料,采用“一锅法”制备PAA/CMC/FeCl·6HO/NaCl(PFC)离子导电水凝
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胶。NaCl和FeCl·6HO的引入能够增加离子浓度,提高水凝胶的电导率。同时,
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FeCl·6HO在溶液中电离出的Fe3+与PAA和CMC分子链上的羧基形成可逆的金属配
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位,提高其机械性能,并赋予其愈合性能。经配比优化后的PFC水凝胶具有900%断裂
伸长率、89%透过率、0.012MPa拉伸强度、85%自愈性能和53mS/cm电导率。采用
PTFE包裹PFC水凝胶,可以使其保水率达到90%以上,有效减少水凝胶水分蒸发。以
PTFE为摩擦层构建的PAA基导电水凝胶TENG(PFC-TENG)的开路电压为200V,
2
短路电流为9.8μA,转移电荷为40nC,功率密度为1W/m。此外,PFC-TENG可以支
持小钟表正常运行,为40个LED小灯泡供电,并监测人体关节运动信号。
(3)通过调研,我们进一步设计并制备PAA/NaCl/CMC/六水合氯化铝
(AlCl·6HO)/PANI(PBCP)水凝胶。PANI、NaCl和AlCl·6HO
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