有机化学结构理论.ppt

2.轮烯内部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽略后，下列物质萘、蒽均有芳香性。第30页,共36页，星期六，2024年，5月3.轮烯外部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽略后，分别计算单键所连的轮烯的芳香性，下列物质均有芳香性。第31页,共36页，星期六，2024年，5月反芳香性轮烯，共平面，π电子数为4n，共面的原子均为sp2或sp杂化)，它的稳定性小于同类开链烃。如：稳定性：第32页,共36页，星期六，2024年，5月非芳香性非芳香性分子不共平面的多环烯烃或电子数是奇数的中间体。如环辛四烯、10-轮烯、14-轮烯等。第33页,共36页，星期六，2024年，5月同芳香性同芳香性是指共平面，π电子数为4n+2，共面的原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共平面的取代基或桥。如：第34页,共36页，星期六，2024年，5月反同芳香性反同芳香性是指共平面，π电子数为4n，共面的原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共平面的取代基或桥。如：同芳结构的物质得到或失去电子成为4n体系是很难的，因为要生成更不稳定的反同芳结构。第35页,共36页，星期六，2024年，5月THEEND敬请指导第36页,共36页，星期六，2024年，5月*各个有机化学结构理论

内容提要：一定域化学键二离域化学键三分子轨道理论四芳香性第2页,共36页，星期六，2024年，5月一定域化学键一定域化学键1.1共价键的形成1916年Lewis提出了电子配对学说，认为原子之间可通过电子配对形成共价键，使成键原子实现惰性气体的稳定结构。此外，氢的外层具有惰性气体氦的2电子结构，氯和氮的外层具有惰性气体氖的8电子构型，将这种结构现象称为八隅体规则。Lewis的八隅体规则，虽然初步解释了共价键的饱和性，揭示了共价键与离子键的区别，并定性地阐明了原子间作用的反应性与彼此结合的稳定性，但尚有许多例外，如BF3.PCl5等。另外，不能解释某些分子的某些性质，譬如：O2的磁性，NO-3的键长和键级等。即未能阐明共价键的特性与本质。第3页,共36页，星期六，2024年，5月1.2价键理论的要点：两个原子的价轨道上各有一个电子且自旋反平行，可以配对形成电子对键.原子价层轨道中未成对电子数即为原子价，两个电子配对后就不再与第三个电子配对----共价键的饱和性原子轨道沿着重叠最大的方向成键-----共价键的方向性第4页,共36页，星期六，2024年，5月1.2分子的电子结构1.3分子的电子结构对仅具有定域电子的分子，离子和自由基，我们可以用Lewis结构式来表示各电子的位置。书写Lewis电子结构式应遵循以下规则：.（1）分子.离子或自由基中的价电子总数应等于所有原子的外层电子数之和，如果是离子，还要加上负电荷的绝对值或减去正电荷的值。eg:H2SO4，2个H个提供1个电子，S提供6个电子，每个O提供6个电子，估价电子总数=1*2+6+6*4=32.注意SO42-的价电子也是32.（2）价电子总数标明之后，要进一步确定这些价电子中哪些是参与成键的电子，哪些是未参与成键（未公用）的电子。（3）把剩余的电子首先分配给端基原子使其满足8电子要求（H除外），多余的电子再分配给中心原子。第5页,共36页，星期六，2024年，5月1.3杂化1.3轨道1.4杂化轨道理论1931年Pauling提出了杂化轨道理论，丰富和发展了现代价键理论。1953年我国化学家唐敖庆等在统一处理了spdf轨道杂化的基础上，提出了杂化轨道的一般方法，进一步丰富了杂化轨道理论的内容。杂化轨道理论的基本要点：