基于苯并噻吩类化合物合成及其在氧化环化中的研究.pdf

摘要

α,β-不饱和炔酮和水杨酮类化合物广泛存在于自然界中，并且在天然药物和光电材

α,β-

料中占据重要地位。不饱和炔酮作为有机合成的重要活性中间体，常用来构建各种

杂环化合物；而水杨酮类化合物具有较高的生物活性，是天然产物的重要结构单元。

基于含苯并噻吩官能团的α,β-不饱和炔酮和水杨酮化合物在有机合成中的重要性，本论

α,β-

文首先探索了含苯并噻吩官能团的不饱和炔酮的合成方法，然后利用铜催化含苯并

α,β-

噻吩官能团的不饱和炔酮氧化环化构建水杨酮化合物。

1：含苯并噻吩官能团的α,β-不饱和炔酮化合物的合成

建立了一种在温和条件下高效构建α,β-不饱和炔酮化合物的合成方法。该反应通过

当量的正丁基锂拔氢，实现炔醇的制备，经二氧化锰室温氧化得到含苯并噻吩官能团

的α,β-不饱和炔酮。该反应条件比较温和，实验操作简单，极大地简化合成路线。该合

成方法适用范围广，通过这种方法可以合成多种官能团取代的化合物，甚至可以合成

含炔酮官能团的天然产物，都可以获得良好收率。

2：铜催化苯并噻吩衍生物氧化环化生成水杨酮的研究

探索了一种利用铜催化α,β-不饱和炔酮分子内氧化环化获得水杨酮的简便高效的方

法。该策略解决了水杨酮类化合物合成过程中使用贵金属催化剂，反应条件苛刻，底

物兼容性差等问题。该方法能够兼容多种官能团且选择性良好，高效制备水杨酮衍生

物。基于机理验证实验，炔烃选择性插入过程以及炔烃与芳烃的亲电芳基化过程是该

反应的关键步骤。值得注意的是，该策略能够以良好的收率实现克级制备。另外，水

杨酮化合物还可以与乙酸酐、氯磺酸异氰酸酯等化合物进一步发生环化反应，这为多

元杂环芳烃化合物的构建提供了新路线。

关键词：α,β-不饱和炔酮，苯并噻吩，铜催化，氧化环化

I

II

ABSTRACT

α,β-Unsaturatedynonesandsalicylketoneshavebeenwidelyexistedinorganiccompounds,

whichplayanimportantroleinnaturalmedicinesandoptoelectronicmaterials.α,β-Unsaturatedynones

containingbenzothiophenegroupsareimportantactiveintermediatestosynthesizeheterocycliccompounds

inorganicsynthesis.Salicylketoneisanimportantmotifwithactivecenterinnaturalproducts.Basedon

theimportanceofα,β-unsaturatedynonesandsalicylketonesinorganicsynthesis,wehaveexploredthe

synthesisrouteofα,β-unsaturatedynonescontainingbenzothiophenegroups,andthenusedcopper-

catalyzedoxidativecyclizationofα,β-unsaturatedynonestoconstructsalicylketonederivatives.

1:Concisesynthesisofα,β-unsaturatedynonescontainingbenzothiophenefunctionalgroups

Anefficientmethodforthesynthesisofα,β-unsaturatedynonescontainingbenzothiophene

groupsundermildconditionshasbeenestablished.Th