有机化学第十章醛和酮.ppt

**************************************主要内容醛酮的化学性质（Ⅴ）羟醛缩合在合成中的应用第十章醛和酮（5）第69页,共76页，星期六，2024年，5月羟醛缩合在合成上的应用合成b-羟基醛(酮)合成a,b-不饱和醛(酮)转换成其它相关化合物b-羟基醛(酮)a,b-不饱和醛(酮)1,3-二羰基化合物(b-二羰基化合物)1,3-二醇类化合物第70页,共76页，星期六，2024年，5月用什么还原剂？用什么还原剂？用什么还原剂？第71页,共76页，星期六，2024年，5月例:反合成分析第72页,共76页，星期六，2024年，5月合成路线第73页,共76页，星期六，2024年，5月第74页,共76页，星期六，2024年，5月第75页,共76页，星期六，2024年，5月第76页,共76页，星期六，2024年，5月************************与仲胺缩合成烯胺的机理（酸催化）+第37页,共76页，星期六，2024年，5月亚胺、肟、腙和烯胺类化合物在合成上的应用通过还原制备胺类化合物2o胺1o胺还原时被取代第38页,共76页，星期六，2024年，5月烯胺类似羰基2oor3o胺3o胺通过加成制备胺类化合物通过烯胺还原制备胺类化合物第39页,共76页，星期六，2024年，5月第十章醛和酮（3）主要内容：醛酮的化学性质（Ⅲ）醛酮的还原反应醛酮的氧化反应Cannizzaro反应第40页,共76页，星期六，2024年，5月醛、酮的还原反应氢化金属还原（第III主族元素）LiAlH4,NaBH4,B2H6催化氢化还原：H2,加压/Pt(orPd,orNi)/加热Meerwein-Ponndorf还原法：(i-PrO)3Al/i-PrOH金属还原法：Na,Li,Mg,Zn羰基的两种主要还原形式Clemmensen还原Zn(Hg)/HClWolff-Kishner还原NH2NH2/Na/200oC黄鸣龙改良法NH2NH2/NaOH/(HOCH2CH2)2O/?第41页,共76页，星期六，2024年，5月氢化金属还原第42页,共76页，星期六，2024年，5月催化氢化还原第43页,共76页，星期六，2024年，5月Meerwein-Ponndorf还原反应逆反应为Oppenauer氧化反应第44页,共76页，星期六，2024年，5月醛酮被金属还原至醇或二醇单分子还原双分子还原醛或酮醇邻二醇（频哪醇,Pinacol）酮第45页,共76页，星期六，2024年，5月Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基适用于对酸稳定的体系合成上的应用举例Clemmensen还原Friedel-Crafts反应烷基苯第46页,共76页，星期六，2024年，5月Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基黄鸣龙改良法（Huang-Minlonmodification）反应在封管中进行适用于对碱稳定的体系第47页,共76页，星期六，2024年，5月醛、酮的氧化反应氧化剂温和氧化剂：Ag(NH3)2OH（Tollens试剂，银镜反应）Cu(OH)2/NaOH（Fehling试剂）应用：醛类化合物的鉴定分析制备羧酸类化合物（优点：不氧化C＝C）醛的氧化银镜红色沉淀第48页,共76页，星期六，2024年，5月强氧化剂：KMnO4,K2CrO7,HNO3等

第49页,共76页，星期六，2024年，5月酮的氧化i.强氧化剂（如：KMnO4,HNO3等）——氧化成羧酸产物复杂，合成应用意义不大对称环酮的氧化（制备二酸）有合成意义第50页,共76页，星期六，2024年，5月ii.过氧酸氧化——生成酯（Baeyer-Villiger反应）常用过氧酸：Baeyer-Villiger反应O插入第51页,共76页，星期六，2024年，5月Baeyer-Vill