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提取
总皂苷的提取可以先用甲醇、乙醇或稀乙醇提取,然后用正丁醇萃取或用丙酮、乙醚沉淀。
正丁醇提取法;
溶剂沉淀法:用丙酮或乙醚;
碱水提取:对酸性皂苷可用;
皂苷元的提取:
先提总皂苷,再水解;
植物原料直接酸水解,再用有机溶剂提取。;二、分离
1.沉淀法:
(1)溶剂沉淀法:分段沉淀;
(2)铅盐沉淀法:
中性醋酸铅:酸性皂苷沉淀;
碱性醋酸铅:中性皂苷沉淀。
(3)胆甾醇沉淀法。
2、吉拉尔试剂法:含羰基的化合物(247);
3、层析法:
(1)硅胶、氧化铝:分离苷元
(2)反相高压液相:用甲醇-水,乙腈-水洗脱。;第四节含皂苷的中药实例;(一)主成分结构、性质
1、皂苷:含量约4%,根须中的含量高于主根。人参总皂苷(Rx)。根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
(1)分类及主要化合物:
A型人参皂苷-苷元为20(S)原人参二醇(最多),人参皂苷Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd等.
B型人参皂苷-苷元为20(S)原人参三醇(第二),人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、?Rh1。
;人参中的人参皂苷;结构特点:A、B型均为达玛甾烷型,是达玛烯二醇的衍生物,上有角甲基、为?-H、的构型为S。
不同点是:A型母核上有三个羟基取代,B型母核上有四个羟基取代。成苷的位置A型在和,糖多为葡萄糖、阿拉伯糖、木糖;B型在和,糖多为葡萄糖、鼠李糖、木糖。C型人参皂苷的苷元为齐墩果烷型,为羧基,并与糖成酯苷键,连接的糖中有葡萄糖醛酸。
;(2)溶解性:C型人参皂苷的结构有羧基,极性较大,易溶于水、碱水。A型人参皂苷极性较小。B型人参皂苷因糖的数目较小,极性下降。A、B型人参皂苷水解产生次级苷,则较难溶于水,可溶于乙醚。
(3)溶血性:总皂苷不溶血。C、B型人参皂苷有较强的溶血性。A型人参皂苷则具有抗溶血作用。
;
(4)水解反应:A、B型人参皂苷水解后的苷元不稳定,酸水解产物为人参二醇和三醇,采用Smith降解才能得到真正的皂苷元-原人参二醇和三醇。
(二)提取分离
总皂苷采用正丁醇法;单体分离采用硅胶柱层析、大孔树脂、葡聚糖凝胶等。
;二、甘草:
豆科???物乌拉尔甘草、胀果甘草和光果甘草的干燥根及根茎。具有补脾益气、清热解毒、润肺止咳、调和诸药的功能。主要有效成分是皂苷和黄酮类。
;(一)主成分结构和性质
1、皂苷类:含量在5~11%。甘草皂苷多有羧基,分子极性大,不易结晶,分离纯化困难。甘草甜素(甘草酸、甘草皂苷)。
甘草酸由甘草次酸与2分子的葡萄糖醛酸组成。甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样的生物活性,临床治疗胃溃疡、肝炎等。
;甘草酸易溶于热的稀乙醇,几乎不溶于无水乙醇或乙醚。在植物体中以钾盐或钙盐存在,甘草酸易溶于水和稀氨水,加酸可沉淀析出。甘草酸有糖醛酸,难水解,一般用10%的硫酸加热24小时或稀酸加压、加热水解。;作业10
一、单选题
A型题
1、原人参二醇是
A、β-香树脂烷型三萜B、α-香树脂烷型三萜
C、达玛甾烷型D、羊毛脂甾烷型
E、甾醇类
B型题[2-6]
A、三萜皂苷B、新木脂素C、香豆素
D、甾体皂苷E、生物碱
2、柴胡中的主要成分:;3、人参中的A、B型皂苷元:
4、知母中的主要成分:5、厚朴中的主要成分:
6、黄连中的主要成分:
[7-10]
A、三氯乙酸反应B、molish反应
C、中性醋酸铅D、吉拉尔试剂
7、区别甾体皂苷和三萜皂苷:
8、区别三萜皂苷元和三萜皂苷:
9、区别酸性皂苷和中性皂苷:
10、区别含羰基的和不含羰基的三萜:
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