有机化学第十一章酚和醌.ppt

*萘酚的取代反应返回第31页,共33页，星期六，2024年，5月§11.8苯醌*§11.9萘醌*§11.10葸醌第二部分醌第32页,共33页，星期六，2024年，5月含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。§11.8苯醌1、醌的结构：第33页,共33页，星期六，2024年，5月有机化学第十一章酚和醌第一部分酚第二部分醌第十一章酚和醌第2页,共33页，星期六，2024年，5月§11.1酚的构造、分类和命名§11.2酚的制法§11.3酚的物理性质§11.4酚的化学性质§11.5重要的酚第一部分酚第3页,共33页，星期六，2024年，5月?定义羟基直接与芳环相连的称为酚（与芳环侧链上碳原子相连的称为芳醇）11.1.1酚的结构p-?共轭①苯环上电子云密度增加；②酚羟基氢的离解能力增强。§11.1酚的构造、分类和命名

第4页,共33页，星期六，2024年，5月11.1.2酚的分类按分子中所含羟基的数目可分为一元酚、二元酚和多元酚11.1.3酚的命名——一般以芳环的名称加“酚”字——芳环上有其他取代基时，遵循母体优先选择次序和最低系列原则苯环上有多个不同官能团取代基时，优先选择的官能团为母体，由它决定母体名称，其它官能团作为取代基。第5页,共33页，星期六，2024年，5月常见官能团的优先次序：﹣COOH，﹣SO3H，﹣COOR，﹣COX，﹣CONH2，﹣CN，﹣CHO，﹣CO﹣R，﹣OH，﹣NH2，﹣C≡C﹣，C=C，﹣OR，﹣X，﹣NO2排在前面的官能团优先选择为母体，后三个官能团以苯为母体：返回第6页,共33页，星期六，2024年，5月从煤焦油分馏所得的酚油中分离，但产量有限，利用合成方法可大量生产。11.2.1从异丙苯制备工业上生产苯酚的主要方法?原理（傅瑞德尔﹣克拉夫茨反应）（亲电取代）——异丙苯经空气氧化生成氢过氧化异丙苯；——稀硫酸分解生成苯酚和丙酮。§11.2酚的制法第7页,共33页，星期六，2024年，5月?优点:原料价廉易得，丙酮也是化工原料（生产1吨苯酚的同时可得0.6吨丙酮）11.2.2从芳卤衍生物制备首先在高温、高压下与碱作用成酚钠，再在硫酸作用下生成取代酚。第8页,共33页，星期六，2024年，5月?评价氯苯难进行，有强吸电子基团时较容易进行亲核取代反应11.2.3从芳磺酸制备芳磺酸钠盐与碱共熔生成相应的酚钠，酸化后得相应的酚。第9页,共33页，星期六，2024年，5月?评价——最早合成苯酚，设备简单，产率高，产品纯度高——成本高，工序多，消耗大量酸、碱。现少用于合成苯酚，用于其它酚的合成*11.2.4.重氮盐法制备返回第10页,共33页，星期六，2024年，5月?状态多数酚为无色晶体，少数烷基酚（如间甲酚）为高沸点液体?颜色酚大多无色，但在空气中易被氧化而呈粉红色或红色?溶解度——微溶或不溶于水。原因：A、酚分子间能形成氢键；B、芳基在分子中占有较大的比例——多元酚在水中的溶解度随羟基数目的增多而增大——酚能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂?熔、沸点比相应的烃高。原因：氢键。例：苯酚熔点43℃，沸点182℃；甲苯熔点－93℃，沸点111℃§11.3酚的物理性质

返回第11页,共33页，星期六，2024年，5月11.4.1酚羟基的反应——与醇有相似之处，但大多数反应与芳环有关。酚的反应既可在羟基上，也可在芳环上。酚呈弱酸性，其酸性（如苯酚的pKa=10）比醇（CH3CH2OHpKa=17）强，比碳酸（pKa1=6.38）弱。故酚能与氢氧化钠生成酚钠，但不与碳酸氢钠反应。在酚钠中通二氧化碳可使酚游离出来。（1）酸性§11.4酚的化学性质第12页,共33页，星期六，2024年，5月?应用——区别、分离不溶于水的醇、酚和羧酸(羧酸溶于稀碳酸氢钠)——回收、处理含酚污水（溶于碱，加酸游离）?原因分析——酚