有机溶剂残留量的测定.ppt

5选择色谱柱和检测器选择合适色谱柱样品与待测溶剂按照相似相溶原理选择色谱非极性柱:各组分按沸点顺序流出色谱柱，沸点低者先出。若试样中有极性组分，相同沸点的极性组分先出峰。中等极性柱:各组分基本仍按沸点顺序流出色谱柱，沸点低者先出。但沸点相同极性与非极性组分，极性组分后出峰。第158页,共193页，星期六，2024年，5月5选择色谱柱和检测器毛细管柱—按液膜厚度分类薄膜比厚膜洗脱组分快，峰分离好、温度低，适用高沸点、组分密集或热敏化合物。大口径柱保持分离度和保留时间，都只有厚膜。0.1～0.2μm薄膜和0.25～0.5μm标准膜适用高沸点化合物。1.0～1.5μm厚膜:测定适合流出温度100～200℃。3～5μm超厚膜：分析气体、溶剂和可吹扫出来的物质。第159页,共193页，星期六，2024年，5月5选择色谱柱和检测器选择合适色谱柱极性柱:各组分按极性顺序流出色谱柱，极性低者先出。注意:混合物中组分性质差别，如分离极性与非极性混合物，一般选用极性柱。分离沸点差异较大的混合物，一般选用非极性柱。第160页,共193页，星期六，2024年，5月5选择色谱柱和检测器选择合适色谱柱根据经验顺序选择ChP2005中100％的二甲基聚硅氧烷和聚乙二醇EPDB-624和Innowax仪器商手册。如：Agilent产品目录提供DB-1、DB-624和DB-Wax的出峰顺序。第161页,共193页，星期六，2024年，5月检测器样品类型灵敏度范围气体流量(mL/min.)载气+尾吹气氢气空气FID碳氢化合物10-100pg20-6030-40200-500TCD15-30n.an.a. 除载气外的5-100ng其它所有物质ECD有机卤化物0.05-1pg30-60n.a.n.a.氯化溶剂50ppt-1ppm农药残留NPD有机氮化合物0.1-10pg20-401-570-100有机磷化合物5选择色谱柱和检测器 检测器的选择第162页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液溶剂选择要求能同时溶解供试品和待检残留溶剂；当样品在溶解介质中未完全溶解时，结果通常偏低且精密度差。溶剂自身及其杂质不干扰待检残留溶剂的测定；DMSO、DMF和待检残留溶剂保持相对稳定；避免使用污染性大、毒性大的溶剂。水是首选溶剂，特别是顶空进样系统。第163页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液溶剂的选择水溶性药物：水非水溶性药物：不挥发的酸、碱液；DMF或DMSO等，不可使用盐酸液和氨水。可以单独使用，也可以混合使用顶空进样可选择在80~90℃加热能溶解样品的溶剂。第164页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液样品的制备不可研磨样品，必须原态取样；不可超声、不能加热溶解样品（直接进样法）；样品置顶空瓶中压盖后可以超声、加热；测定酯类溶剂时不能采用酸或碱溶液，以免发生水解。第165页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液样品的制备 测定含氮的碱性溶剂时，供试品溶液应不 呈酸性，以免被测物与酸反应不易汽化； 测定含羧基的酸性溶剂时，供试品溶液应 不呈碱性，以免被测物与碱反应不易汽化。?如：测定氟伐他汀钠(pH8.0～10.0)中乙酸 残留量，不出峰，需对其甲酯化后测定。第166页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液对照品溶液的制备对照品溶液：必须与供试品溶液相同溶剂。苯、甲苯、三氯甲烷等水溶性不好的溶剂，可先用少量DMF等溶解待查溶剂，再用水稀释。☆2010版新增：…采用与制备供试品溶液相同的溶剂制备对照品溶液。如用水作溶剂，应先将待测有机溶剂溶解在50％二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺溶液中，再用水逐步稀释。第167页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液供试品和对照品溶液浓度确定根据残留溶剂的限度规定配制供试品溶液，浓度应能满足系统定量测定的需要一般供试品取样量为0.1～1g限度试验：对照品溶液的浓度可按残留溶剂规定的限度配置；定量测定：按实际残留量配置，浓度相差最好不超过2倍为宜。必要时应重新调整。第168页,共193页，星期六，2024年，5月6制备供试品和对照品溶液顶空进样基质效应顶空气体中单个组分的含量既与其本身的挥发性有关，又与样品基质有关。特别是那