有机化学第十一章酚和醌 (2).ppt

邻硝基苯酚和对硝基苯酚可方法分开邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。注意这种结构用水蒸气蒸馏第29页,共55页，星期六，2024年，5月下列化合物哪些能形成分子内氢键?(Ⅰ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)能形成分子内氢键解：(Ⅰ)邻硝基苯酚;(Ⅱ)对羟基苯乙酮;(Ⅲ)邻氯苯酚(Ⅳ)间溴苯酚;(Ⅴ)邻氨基苯酚;(Ⅵ)邻羟基苯甲酸(Ⅶ)邻氯甲苯;(Ⅷ)邻羟基苯甲醛第30页,共55页，星期六，2024年，5月（3）磺化反应2,4,6-三硝基苯酚羟基苯磺酸4-羟基-1,3-苯二磺酸第31页,共55页，星期六，2024年，5月比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚第32页,共55页，星期六，2024年，5月由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).1.醇或稀烃为烷基化剂2.羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮（4）烷基化和酰基化反应第33页,共55页，星期六，2024年，5月3.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？第34页,共55页，星期六，2024年，5月

酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。酸催化亲电取代1.酸催化时的反应过程比甲醛有更强的亲电性邻羟甲基酚（5）与羰基化合物的缩合反应第35页,共55页，星期六，2024年，5月2.碱催化时的反应过程碱催化成苯氧负离子羟甲基苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。第36页,共55页，星期六，2024年，5月酚过量醛过量2,4--二羟甲基苯酚2,6--二羟甲基苯酚4,4’--二羟基二苯甲烷2,2’--二羟基二苯甲烷第37页,共55页，星期六，2024年，5月以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。2,2’--二羟基二苯甲烷2,6--二羟甲基苯酚2,4,6--三羟甲基苯酚第38页,共55页，星期六，2024年，5月第39页,共55页，星期六，2024年，5月11.4.3与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在一般认为反应生成了络和物不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。第40页,共55页，星期六，2024年，5月如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；作业P270：第7题（2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。（3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微溶于水）第41页,共55页，星期六，2024年，5月第42页,共55页，星期六，2024年，5月—俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-6611.5.1苯酚11.5重要的酚氧化得己二酸第43页,共55页，星期六，2024年，5月—简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。11.5.2甲苯酚工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐制备。第44页,共55页，星期六，2024年，5月—无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。11.5.3对苯二酚第45页,共55页，星期六，2024年，5月—有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（?-萘酚呈紫色絮状沉淀，?-萘酚呈绿色）。11.5.4萘酚第46页,共55页，星期六，2024年，5月11.6*环氧树脂(