有机化学课件第十三章.ppt

小结合成等价物作用：活化反应：使反应易进行，产率高。定位作用：使反应有较好的区位选择性。关键：引入酯基第69页,共79页，星期六，2024年，5月练习：由丙二酸酯和不大于四碳原料合成SOCl2第70页,共79页，星期六，2024年，5月3.Knoevenagel反应弱碱催化下，活性亚甲基化合物和醛或酮发生的缩合反应特点：类似Aldol缩合（去H2O）活泼亚甲基化合物为碳负离子供体弱碱催化（一般为胺类化合物）第71页,共79页，星期六，2024年，5月4.Michael加成反应（前章已介绍）活性亚甲基化合物在碱性条件下与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应第72页,共79页，星期六，2024年，5月１油脂油：脂肪：（自学）２肥皂和合成洗涤剂３磷脂§13-4油脂和合成洗涤剂第73页,共79页，星期六，2024年，5月碳酰氯(光气)碳酸酯碳酰胺(尿素)氯甲酸酯氨基甲酸酯§13-5碳酸衍生物（自学）碳酸第74页,共79页，星期六，2024年，5月运用有机化学的基本理论、基本反应，从简单易得的原料制取比较复杂的有机化合物的过程。§13-6有机合成路线（自学）着眼点是分析所给原料和指定产物的相互关系：①碳架的结构变化，碳链是长了还是短了；②官能团的位置、数量及类型是否发生了变化合成的要求：①合成步骤越少越好；②每步产率越高越好；③原料越便宜越好。第75页,共79页，星期六，2024年，5月(1)碳链的增长（总结学过的方法）１碳架的合成(2)碳链的缩短（总结学过的方法）(3)碳链结构的改变(4)碳环的合成总结学过的三、四、五、六元环以及大环的合成方法第76页,共79页，星期六，2024年，5月２官能团的引入在碳链的特定位置引入新官能团；改变官能团的位置和数目。(1)官能团的互相转变（总结学过的方法）(2)官能团的保护第77页,共79页，星期六，2024年，5月(1)顺式或反式产物的合成３立体控制(2)不对称合成第78页,共79页，星期六，2024年，5月４有机合成的一般步骤和分析方法逆合成分析法表示合成过程,表示逆过程５实例分析例1用不大于四碳的有机原料合成第79页,共79页，星期六，2024年，5月2.羧酸衍生物与有机金属化合物的反应强有机金属试剂与上述底物均反应弱有机金属试剂与上述底物选择性反应要控制反应到酮的阶段，需在一定条件下应用强有机金属试剂，如：RMgX；或使用弱有机金属试剂，如：R2CuLi,R2Cd等羰基碳的反应活性：酰氯、酸酐、酯第37页,共79页，星期六，2024年，5月1）与RMgX的反应实验方法：将R’MgX滴加到RCOCl中,RCOCl始终保持过量。始终过量由酰氯选择性制备酮：酰氯、酸酐、酯酮叔醇第38页,共79页，星期六，2024年，5月利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮机理低温不易分解第39页,共79页，星期六，2024年，5月由酯制备两个烃基相同的叔醇：第40页,共79页，星期六，2024年，5月2）羧酸衍生物与R2Cd和R2CuLi的反应比较：活性强活性较弱不反应第41页,共79页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的还原反应1)LiAlH4还原酰氯，酸酐，酯胺伯醇酰胺第42页,共79页，星期六，2024年，5月2)羧酸衍生物的催化氢化还原Rosenmund还原(i)酰氯选择性还原至醛(ii)酯还原至醇（工业化）使Pd催化剂活性减弱（催化剂中毒）油脂氢化得高级脂肪醇第43页,共79页，星期六，2024年，5月3）酯的金属钠还原acyloin缩合（酮醇缩合）伯醇a-羟基酮注意：溶剂的变化第44页,共79页，星期六，2024年，5月acyloin缩合在合成上的应用举例n