- 1、本文档共100页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
摘要
有机硅烷化合物在材料科学、药物化学以及有机合成中占据着重要地位。过渡金
属催化不饱和化合物参与的硅氢化反应是合成有机硅化合物的重要方法。与其他贵过
渡金属催化剂(钯、铂、铑等)相比,含量丰富且低毒的前过渡金属(如铁、钴、镍)
表现出独特的反应活性和选择性,具有重要的研究意义。1,6-烯炔是易于获得且有价
值的环状化合物合成砌块,常作为硅氢化/环化反应的常用底物,来实现硅基碳环或硅
基杂环化合物的构建。
本论文主要研究了镍催化1,6-烯炔参与的硅氢化反应,通过相同的原料合成两种
不同类型的环状硅烷化合物。我们使用零价镍作为催化剂,1,6-烯炔和二苯基硅烷为
底物,通过对配体、溶剂、碱、温度等影响因素的考察,不添加任何配体,能以优异
i
的收率得到烷基硅烷类化合物;加入Pr·NHC配体,能以优异的收率和区域选择性得
到烯基硅烷类化合物,加入微量水能一步形成硅醇类化合物。我们对产物进行了一系
列的衍生化研究,并且对反应机理进行了初步探讨。该反应效率高、原子经济性好、
反应底物适用范围广。
关键词:镍(0)催化,硅氢化/环化,1,6-烯炔
ABSTRACT
Organosilanecompoundshavebeenwildlyusedinmedicinalchemistry,materialsscienceand
organicsynthesis.Transitionmetal-catalyzedhydrogenationreactionswithunsaturatedbondsisoneofan
importantmethodsforthesynthesisoforganosiliconcompounds.Comparedtoothernobletransitionmetal
catalysts(Pd,Pt,Rh,etc.),theabundantandlesstoxicfirst-rowtransitionmetals(Fe,Co,Ni)exihibit
uniquereactivityandselectivity.1,6-enynesisaneasilyavailableandvaluablereagentforthesynthesisof
cycliccompoundsandhasrecentlybeenusedinsiliconhydrogenation/cyclisationreactionstoconstruct
silicon-basedcarbocyclicorheterocycliccompounds.
ThispaperrealizedtheNickel(0)-catalyzeddivergenthydrosilylation/cyclizationof1,6-enynes
toconstructtwodifferenttypesofcyclicorganosilanesfromsamestartingmaterials.Inthepresenceof
Nickel(0)catalyst,1,6-enyneanddiphenylsilaneswereusdedassubstrates.Theinfluencingfactors
includingligandstructure,solventeffect,basesandtemperaturewereexamined.Thereactiongave
alkylsilaneproductsinexcellentyieldswithouttheadditionofanyligands.Whenthereactionwascarried
文档评论(0)