钯催化的1,6-联烯炔的硅硼环化反应.pdf

摘要

近年来，由于简单的线性底物的分子的复杂性迅速增加，由多种金属络合物催化

的不饱和化合物环化官能团化，如联烯炔、烯炔、和二烯类化合物的一步环化反应引

起了广泛的关注。通过将C-C成键环化与双官能团化相结合，可以通过进一步的官能

团转化产生大量的结构具有多样性的化合物，从而使双官能团化环化具有综合吸引力

的策略。目前已经有了几种相当成熟的方法，将双功能试剂的各种元素(如RSi-SnR’、

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RSi-BR、RSi-BR’、RSn-BR’)结合到不饱和的C-C键上，同时进行环化，以合成

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含有两种不同功能的环状化合物。然而，涉及1,n-烯丙烯烃环异构化产生双功能化分

子的例子仍然有限。

在本文中，我们选用1,6-联烯炔类化合物和(二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇作为底物，

通过金属络合物催化使其发生环化官能团化来合成硅硼双功能化分子的化合物。并通

过对金属、溶剂、以及溶剂的筛选，最终确定以醋酸钯为催化剂，甲苯为溶剂，在室

温25℃下合成含有硅硼双功能化分子的产物。在反应中，我们研究了1,6-联烯炔的炔

基末端芳环上取代基的位置(邻位、间位、对位)和电子的性质(供电子、吸电子、电中

性)都能取得理想的产率和具有优异区域选择性和立体选择性的含有硅基和硼基的碳环

和杂环。随后，我们探索了N(Ts)-、C-和O-连接的1,6-联烯炔的范围，涉及该硼硅化

环化反应中炔基上的烷基，结果与预想的结果一样，当1,6-联烯炔与烷基取代和末端

炔烃时也能顺利反应。

总之，我们成功地开发了第一个高效的钯催化1,6-联烯炔与(二甲基苯硅烷基)硼酸

频那醇的硼硅基化环化反应，提供了一种快速合成结构多样的碳环和杂环的方法，重

要的是，与该策略相关的操作简单性和原子经济性表明其在构建有价值的多功能化环

状化合物方面具有巨大的应用潜力。

关键词：1,6-联烯炔,(二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇,环化官能团化,高效

ABSTRACT

Inrecentyears,duetotherapidincreaseofthemolecularcomplexityofsimplelinearsubstrates,

thecyclizationfunctionalizationofunsaturatedcompoundscatalyzedbyvariousmetalcomplexes,suchas

theone-stepcyclizationofdienes,alkenesanddienes,hasattractedwideattention.BycombiningC-C

bondingcyclizationwithbifunctionalcyclization,alargenumberofcompoundswithdiversestructurescan

beproducedthroughfurtherfunctionalgrouptransformation,thusmakingbifunctionalcyclizationa

comprehensiveattractivestrategy.Atpresent,thereareseveralmaturemethods,whichcombinevarious

elementsofbifunctionalreagents(suchasRSi-SnR,RSi-BR,RSi-BR,RSn-BR)tounsaturatedC-

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