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2o胺+磺酰氯沉淀(既不溶于酸,又不溶于碱)苯磺酰氯与二级胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺因氮上无氢,没有酸性,不能溶于氢氧化钠溶液。第29页,共36页,星期六,2024年,5月
3o胺+磺酰氯3°胺油状物+TsO-的水溶液+NaCl油状物消失H+-OH三级胺虽然能与磺酰氯反应生成RSO2N+R3Cl-,但被水分解又回到原来的三级胺,因此可以认为不发生这个反应。不起Hinsberg反应的三级胺,可溶于酸,R3N+NaOH-H2OR3N+R3NH+H+-OH第30页,共36页,星期六,2024年,5月实验设计题请设计一个用兴斯堡反应来分离与鉴定一、二、三级胺的实验方案。分别用一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验,分析实验现象并进行归纳总结。第31页,共36页,星期六,2024年,5月3o胺分类1o胺2o胺脂肪胺与亚硝酸的反应RNH2NaNO2,HCl[R-N?N]Cl--N2R+醇、烯、卤代烃等的混合物0~5oC+R2NHNaNO2,HCl[R2N-N=O]SnCl2,HClR2NHN-亚硝基二级胺黄色油状物或固体R3N+HNO2[R3NH]+NO2-OH-1o胺放出气体。2o胺出现黄色油状物。3o胺发生成盐反应,无特殊现象。19.亚硝酸试验鉴别一级胺、二级胺、三级胺第32页,共36页,星期六,2024年,5月3o胺分类1o胺2o胺芳香胺与亚硝酸的反应ArNH2NaNO2,HCl0~5oC[Ar-N?N]Cl-+加热放出氮气。遇?-萘酚,发生偶联反应生成橙红色化合物。Ar2NHNaNO2,HCl[Ar2N-N=O]SnCl2,HClR2NHN-亚硝基二级胺黄色油状物或固体1o胺放出气体。2o胺出现黄色油状物。3o胺出现绿色晶体。绿色晶体第33页,共36页,星期六,2024年,5月实验设计题请设计一个用亚硝酸来鉴定脂肪一、二、三级胺的实验方案。分别用脂肪一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验,分析实验现象并进行归纳总结。请设计一个用亚硝酸来鉴定芳香一、二、三级胺的实验方案。分别用芳香一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验,分析实验现象并进行归纳总结。思考题脂肪一、二、三级胺与亚硝酸反应和芳香一、二、三级胺与亚硝酸反应有什么异同点?第34页,共36页,星期六,2024年,5月在早年研究糖时遇到的最大困难是糖很难结晶,成为浆状物质。费歇尔用氨基脲、苯肼等试剂与糖缩合,形成结晶化合物,便于提纯,再分解得回纯的糖,其中最重要的是苯肼与糖的衍生物——形成糖脎(osazone)。20.形成糖脎的实验鉴别糖糖脎为黄色结晶,不同糖的脎结晶形状不同,熔点不同,生成时间不同,因此可以用于鉴别糖,这个反应,在早年费歇尔研究糖的构型时起着关键性的作用。思考题D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖能否用形成糖脎的实验来鉴别?为什么?第35页,共36页,星期六,2024年,5月21.茚三酮试验鉴别氨基酸凡是有游离氨基的氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应。水合茚三酮+紫色-CO2,-RCHO-3H2O互变异构第36页,共36页,星期六,2024年,5月1.溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃2.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃3.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃4.铜氨溶液鉴别末端炔烃5.硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃6.酰氯检验醇7.硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇8.卢卡斯试剂检验一、二、三级醇9.土伦试剂鉴别醛和酮10.2,4-二硝基苯肼检验醛和酮第2页,共36页,星期六,2024年,5月11.菲林溶液鉴别脂肪醛12.碘仿反应鉴别甲基酮13.利用羧酸和酚的酸性差别鉴别和提纯羧酸和酚14.苯酚与溴水反应鉴别苯酚15.用苦味酸鉴别有机碱,鉴别芳香烃16.对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐17.三氯化铁试验检验酚和烯醇18.兴斯堡反应鉴别一、二、三级胺19.亚硝酸试验鉴别一级胺、二级胺、三级胺20.形成糖脎的实验鉴别糖21.茚三酮试验鉴别氨基酸第3页,共36页,星期六,2024年,5月烯烃分子中含C=C双键,能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此在实验室中常用溴与烯
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