含硫和含磷有机化合物.ppt

*二、磺酸的衍生物磺酰氯磺酸酯*3．磺酰胺制备水解速度比羧酸酰胺慢得多。酸性磺胺药物*酸衍生物物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有磺胺的基本结构而得名。其抗菌作用是“一假乱真”。因它的分子大小形状与细菌生长所必需的结构极其相似，细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。*添加标题含硫和含磷有机化合物添加标题学习要求添加标题学习内容添加标题硫、磷原子的成键特性添加标题含硫有机化合物添加标题有机硫试剂在有机合成上的应用添加标题磺酸及其衍生物添加标题含磷有机化合物*元素在周期表中与氧、氮同一主族，它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。????R-SH????硫醇*硫原子的成键特性一、电子层结构：O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3它们能形成相似的共价化合物：R—OH醇R3N胺R—SH硫醇?原子体积电负性受核的束缚力和C成键O、N较小较大较大2P—2PπS较大较小较小2P—3Pπ*二、3d轨道参与成键添加标题S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道，参与成键。添加标题利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的π键，它是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做d—Pπ。亚砜、砜和磷酸酯等都含有d—Pπ键*?硫和碳直接相连的化合物,称有机硫化物.这是一类重要的化合物.其中一些我们能感受到它的重要性.如:青霉素、磺胺药、头饱、VB1等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。含硫有机化合物两大类：1、与含氧化合物相似（二价）2、是高价含硫有机物（高价）*一、结构类型和命名*SH：巯基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。*二、硫醇、硫酚制法?硫醇:?*硫酚*结论:硫醇〉乙醇；硫酚〉苯酚2．化学性质⑴酸性?乙醇乙硫醇苯酚苯硫酚PKa1810.5107.8硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下：a．可从S、O原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s,2p-1s。b．也可从S原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。c.还可从键能说明：O-H，462.8KJ/mol；S-H，347.3KJ/mo。*⑵氧化反应a．硫醇的缓和氧化比较O-HS-HO-OS-S键能462.8KJ/mol347.3KJ/mol154.8KJ/mol305.4KJ/molb．硫醇的强氧化这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。*醇在α-C上发生反应，而硫称反应发生在S上。生成重金属盐01c．硫酚的强氧化02*它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的络合物,从尿中排出。医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒)。医药常用二巯基丙醇：*⑷亲核性b.亲核取代（SN2）a.RS-有较强的亲核性RS-有强的亲核性和相对弱的碱性。c．亲核加成*三、硫醚、亚砜和砜制法?硫醚*硫醚的化学性质亲核取代反应在合成上的应用*（2）.氧化反应脱硫反应**2、亚砜和砜1）．结构⑴亚砜、砜中S=O习惯表示，但要知道在硫氧键中包含着d-pπ键⑵d-pπ键较弱，电子对大部分属于O原子，这一点可以从亚砜分子具有较大的偶极矩得到证实。*⑶硫氧键的表示：＞S+—O-＞S=O亚砜的对映异构体*二甲亚砜DMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合物中不多见。是良好的溶剂。本身是良好的试剂。穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如治关节炎（有争议）。????????????[注]在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，后果难以预料，应分外小心！*2）.性质与用途温和的氧化剂01优良的非质子极性溶剂02*有机硫试剂在有机合成上的应用1．