有机化合物的构造构型和构象.ppt

2.联苯型分子苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）,整个分子无对称面、无对称中心,分子有手性。第63页,共64页，星期六，2024年，5月当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时），分子无手性。联萘衍生物：2,2’-联萘二酚是手性分子。第64页,共64页，星期六，2024年，5月Handednessisimportantinorganicchemistryandiscrucialinbiochemistry,wherecarbohydrates,amino,nucleicacids,andmanyothernaturallyoccurringmoleculesarehanded.第31页,共64页，星期六，2024年，5月d-异构体有强兴奋作用l-异构体抗兴奋作用D-(-)有杀菌作用L-(+)无药效Z-R（有生理活性）第32页,共64页，星期六，2024年，5月如何判断一个有机分子是否具有手性？分子的手性和分子的对称性相关，一般来说，如果一个分子结构中即没有对称面又没有对称中心，则该分子具有手性。目前通过X射线衍射已可确定。第33页,共64页，星期六，2024年，5月第34页,共64页，星期六，2024年，5月第35页,共64页，星期六，2024年，5月3）对称轴只含旋转轴对称因素的分子是非对称分子。手性分子。第36页,共64页，星期六，2024年，5月第37页,共64页，星期六，2024年，5月第38页,共64页，星期六，2024年，5月旋光异构体的性质在相同的非手性条件下，旋光异构体的物理性质与化学性质相同。名称熔点/oC[?]25(20%水）溶解度pka1pka2(+)-酒石酸170+12o1392.934.23(-)-酒石酸170-12o1392.934.23第39页,共64页，星期六，2024年，5月例如：抗妊娠反应的镇静药—(R)-酞胺哌啶酮(“反应停”)1）旋光异构体具有不同的生物活性强度第40页,共64页，星期六，2024年，5月非麻醉性的消炎镇痛药—(S)-酮咯酸2)旋光异构体具有完全相反的生物活性。利尿药：(S)-(-)-依托唑啉3)旋光异构体的毒性或严重副作用减肥药—(S)-(+)-氟苯丙胺第41页,共64页，星期六，2024年，5月判断下列化合物是否具有光学活性第42页,共64页，星期六，2024年，5月三.含手性碳原子的分子的立体化学1.含一个手性碳原子的分子1）手性碳原子的概念与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。[?]D20=+3.8o(水)[?]D20=-3.8o(水)对映体互为实物与镜影关系，不能相互重叠的两个立体异构体。第43页,共64页，星期六，2024年，5月2）左旋体、右旋体及外消旋体使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“（–）”或“l”表示。使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“（+）”或“d”表示。左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。外消旋体用(±)或(RS)或(dl)或DL表示。第44页,共64页，星期六，2024年，5月第45页,共64页，星期六，2024年，5月第46页,共64页，星期六，2024年，5月Fischer投影式[规定]投影时，与手性碳相连横向两个键朝前，竖向两个键向后，交叉点为手性碳。第47页,共64页，星期六，2024年，5月第48页,共64页，星期六，2024年，5月第49页,共64页，星期六，2024年，5月第50页,共64页，星期六，2024年，5月第51页,共64页，星期六，2024年，5月SRR第52页,共64页，星期六，2024年，5月第53页,共64页，星期六，2024年，