有机化合物波谱解析第四章质谱.ppt

**************************************************************************************************************************************************************************************************************************************九、含硫化合物由于34S的丰度较大，使得含硫化合物的（M＋2）峰较大，容易辨认。硫醇和硫醚的分子离子峰一般都较强，含硫化合物的裂解主要方式有：（1）α－裂解第165页,共192页，星期六，2024年，5月（2）i一裂解（3）脱H2S（类似于醇脱水）第166页,共192页，星期六，2024年，5月10.硝基化合物：硝基化合物的分子离子有如下两种断裂途径：第167页,共192页，星期六，2024年，5月11.芳香杂环类化合物有较大分子离子峰第168页,共192页，星期六，2024年，5月12、其他化合物的质谱图

othercompounds第169页,共192页，星期六，2024年，5月第170页,共192页，星期六，2024年，5月M=85N85(M)1008090100605030204070%OFBASEPEAK02040608010010305070901100H855756444229第171页,共192页，星期六，2024年，5月第172页,共192页，星期六，2024年，5月54M412767108090100605030204070%OFBASEPEAK082392040608010010305070900第173页,共192页，星期六，2024年，5月第174页,共192页，星期六，2024年，5月第175页,共192页，星期六，2024年，5月第六节质谱解析程序一、解析程序1.解析分子离子峰区域（1）按判断分子离子峰的原则确认分子离子峰，定出试样的分子量，并注意分子离子峰的强度，由此可以了解分子离子的稳定性。（2）注意试样分子量的奇偶性，如为奇数，则试样分子肯定含奇数个氮原子；如为偶数，还需根据其他信息判断试样分子中是否含有氮原子。第176页,共192页，星期六，2024年，5月（3）根据同位素离子峰强度，初步推测试样的分子式。（4）可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出试样分子离子的质量，推出分子式。（5）根据分子式，计算出试样的不饱和度2.解析碎片离子峰区域（1）找出主要碎片离子峰，并根据碎片离子的质荷比，确定碎片离子的组成，注意碎片离子质荷比的奇偶性，判断生成碎片离子的开裂类型，由此可了解试样的官能团和结构信息。第177页,共192页，星期六，2024年，5月（2）注意分子离子有何重要碎片脱去，由此也可了解到试样结构方面的信息。（3）找出亚稳离子峰，利用m*＝m22/m1,确定m1与m2两种离子的关系，确定开裂类型。（4）可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出重要的碎片离子的质量，确定碎片离子的元素组成。第178页,共192页，星期六，2024年，5月3.列出部分结构单元（1）根据分子离子脱去的碎片，以及一些主要的大碎片离子，列出试样结构中可能存在的部分结构单元。（2）根据分子式以及可能存在的结构单元，计算出剩余碎片的组成及不饱和度。（3）推测剩余碎片的结构。4.推出试样可能的结构式（1）按可能的方式连接所推出的结构单元以及剩余碎片，组成可能的结构式。（2）根据质谱或其他信息排除不合理结构，最后确定试样的结构式。第179页,共192页，星期六，2024年，5月二、结构解析实例