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活度、活度系数与离子强度活度(a):a=rc,为有效浓度活度系数(r):反映电解质溶液中离子相互作用。活度系数越小,离子间相互作用越大;离子强度(I):离子在溶液中产生的电场强度的大小。离子强度越大,正负离子间作用力越大。第62页,共69页,星期六,2024年,5月活度系数(r)与离子强度lgr=-0.509Z1Z2I1/2离子强度越大,正负离子间相互作用越显著,活度系数越小;离子强度越小,活度系数约为1,稀溶液接近理想溶液,活度近似等于相对浓度;习惯的用法和实际意义。第63页,共69页,星期六,2024年,5月六、定量分析中的分离方法学习目的:了解主要分离方法的原理和适用性;熟悉主要分离方法的基本步骤;掌握分离效果的影响因素及可采取的强化手段。第64页,共69页,星期六,2024年,5月关于分离方法1.分离的类型:制备分离:以提纯、制备单一组分为目的(希望分离效果越高、分离得越纯越好);分析分离(又可称为干扰分离):以准确检测复杂样品中的待测组分为目的(只要能够准确检测出样品的含量即可);两者的区别:不同的分离目的,效率不同,对同一待分样品有时分离体系(方法)也不同。第65页,共69页,星期六,2024年,5月分离在定量分析中的作用将被测组分从复杂体系中分离出来后测定;如果采取掩蔽、沉淀、氧化还原等手段达不到定量分析的要求,就只能采取分离的方法;(2)把对测定有干扰的组分分离除去;定性分析的特征反应以及检出限;(3)将性质相近的组分相互分开;稀土的分离、分析;钨、钼;锆、铪的分离分析;(4)把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集的目的。环境样品、生物样品等的富集与分析,富集是前提;另外由于分析方法的局限,检出限要求的含量高或测试手段的限制,一定要分离。第66页,共69页,星期六,2024年,5月分离分类的原则很多,按照作用机制可将分离方法分成物理的和化学的两类:物理方法:沉淀的离心或过滤;液体各组分的分馏;气体扩散等;化学方法:树脂的螯合作用;离子交换;协同萃取;挥发性化合物的形成等。分离的分类原则第67页,共69页,星期六,2024年,5月常用分离方法沉淀分离法:传统分离方法,采用沉淀剂;液-固分离。溶剂萃取分离法被分离物质由一液相转入互不相溶的另一液相的过程;液-液两相;互不相溶。超临界萃取。第68页,共69页,星期六,2024年,5月
离子交换分离法通过带电荷溶质与固体(或液体)离子交换剂中可交换的离子进行反复多次交换而达到分离。膜分离技术发展较快的一种分离方法;模拟生物过程;利用半透膜(高选择性)淡化海水。色谱分离方法柱层析;气相色谱;液相色谱;第69页,共69页,星期六,2024年,5月********还属于化学分析的范畴。******其它行业有其它的表示方法。******如酸碱滴定的计量点前后和氧化还原滴定的计量点前后的体系的性质不同。**而我们因为时间的关系就只能做3次。**真实值的来源?**体现了相对误差的客观性。**实际上一般讨论、有用的都是偏差。因为真实值实际上是得不到的。**注意精密度与准确度的区别与关系。**当一批测定所得数据的分散程度较大时,仅从其平均偏差还不能看出精密度的好坏,需采用标准偏差来衡量其精密度。****注意最后一位数字!******置信度是指测定值在一定范围内出现的概率.查表时的注意点!要对照n的数值来查。**因为0.430.74(n=4时的)。**(1)(2)(3)(4)系统误差的原因方法误差:方法本身造成。如滴定过程中反应不完全、干扰离子、副反应等;仪器误差:仪器本身不够准确或未经校准所致;试剂误差:由于试剂纯度不够或蒸馏水中含有微量杂质等;正常操作情况下,分析工作者掌握操作规程与正确控制条件的差异。如滴定管读数、颜色辨别等。第30页,共69页,星期六,2024年,5月系统误差的校正误差的大小可以估计;可以设法减小或加以校正;校正方法:对照实验;空白实验;仪器校准。第31页,共69页,星期六,2024年,5月偶然误差由于某种偶然的因素(如测定温度、湿度、仪器性能)等引起;难以观察、难以控制,但有规律!在同样条件下进行多次测定,则可发现偶然误差的分布完全服从一般的统计规律,呈正态分布,如图:第32页,共69页,星期六,2024年,5月
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