无水无氧操作及溶剂处理产物表征.ppt

分子量的测定：冰点下降法沸点升高法蒸汽压渗透压力计法等温蒸馏法质谱分析从m/e的最大峰值可以求得分子量金属中心的同位素峰X-射线衍射：X-单晶衍射用于测定各种无机物、有机物的晶体结构。应用本方法，可以获得样品的晶胞参数、键长、键角、构象、氢键、分子间堆积作用等信息。送检样品必须为单晶。选择晶体时要注意所选晶体表面光洁、颜色和透明度一致。不附着小晶体，没有缺损重叠、解理破坏、裂缝等缺陷。晶体长、宽、高的尺寸均为0.1~0.4mm，即晶体对角线长度不超过0.5mm（大晶体可用切割方法取样，小晶体则要考虑其衍射能力）。第46页,共50页，星期六，2024年，5月NMR测试核磁共振研究(NMR)是研究配合物溶液性质的强有力手段。很强顺磁性：得不到1HNMR，或解释不了中等顺磁性：谱宽加宽，无裂分反磁性：得到规则的1HNMR0－10ppm第47页,共50页，星期六，2024年，5月第48页,共50页，星期六，2024年，5月Figure4.1HNMRspectrumofcomplex3ain15mMbenzene-d6solutionat30°Cusingbenzene-d6(7.15ppm)asinternalstandard.Ratioofintegration(m/d)is~5:1.mrefertomonomer,drefertodimer.第49页,共50页，星期六，2024年，5月Van’tHoffequation:?HKJ/mol?SJ/(mol·K)Complex1+13.6840.32Complex3+8.3515.21第50页,共50页，星期六，2024年，5月手套操作箱结构示意图手套操作箱第14页,共50页，星期六，2024年，5月第15页,共50页，星期六，2024年，5月溶剂和气体的纯化处理1惰性气体的纯化：常用的惰性气体：氮气、氩气、氦气氮气对金属锂有反应活性，对其他的一些金属也有活性。国内氮气分二种级别：1纯氮99.9％2高纯氮99.999％一般说，O2和H2O的总量在10-15ppm比较安全，超过这个限度就要加以纯化纯化包括两部分：1除氧2除水第16页,共50页，星期六，2024年，5月1除水干燥第17页,共50页，星期六，2024年，5月脱氧1，湿法实际应用较少，因为会带来水汽和溶剂气氛第18页,共50页，星期六，2024年，5月2，干法，常用金属和金属氧化物第19页,共50页，星期六，2024年，5月常用的脱氧剂是Cu2O和MnO低价态的金属盐第20页,共50页，星期六，2024年，5月气体的除水脱氧以及再生的过程分子筛除水气体Cu/Mn分子筛脱氧纯化气体再生N2-H2H2O高温加热CaCl2NaOH分子筛feed初除水初除水＋CO2精除水第21页,共50页，星期六，2024年，5月溶剂的处理和纯化一般的溶剂是化学纯（CR）和分析纯(AR)对有机金属化合物比较敏感，必须纯化。纯化时一定要按标准步骤操作，注意安全。第22页,共50页，星期六，2024年，5月第23页,共50页，星期六，2024年，5月第24页,共50页，星期六，2024年，5月第25页,共50页，星期六，2024年，5月有机合成试剂制备手册（第二版）

黄?枢?谢如刚?等书分为三部分：第一部分为“有机合成试剂的制备”，收集了有机合成常用试剂约400种，详细介绍了可靠的制备方法，并列出了各种试剂的性质、用途、美国化学文摘登陆号和有关重要文献；第二部分为“常用试剂的纯化”，介绍了商品试剂在必要时的进一步纯制方法；第三部分为“常用溶剂的纯化和干燥”。在有机化学实验中，经常使用各类溶剂作为反应介质或用来分离提纯粗产物。由于反应的特点和物质的性质不同，对溶剂规格的要求也不相同。有些反应(如格氏试剂的制备反应)对溶剂的要求较高，即使微量杂质或水分的存在，也会影响实验的正常进行。这种情况下，就需对溶剂进行纯化处理，以满足实验的正常要求。这里介绍几种实验室中常用的有机溶剂的纯化方法。第26页,共50页，星期六，2024年，5月常用有机溶剂的纯化－乙醚沸点34.51℃，折光率1.3526，相对密度0.71378。普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙醚常含有少量过氧化物。

过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入2~3滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液（若碘化钾溶液已被空气氧化，可用稀亚硫酸钠溶液滴到黄色消失）和1~2