无机化学课件第六章.ppt

②不稳定性加热(见光)遇酸浓碱4MnO4-+4H+(微酸)4MnO2+3O2+2H2O4MnO4-+4OH-4MnO42-+O2+2H2O2KMnO4K2MnO4+MnO2(s)+O2220oC第69页,共99页，星期六，2024年，5月Mn(VII)价电子层结构为3d0，无d电子，显色？因为MnO4-中，Mn-O之间有较强的极化效应，吸收可见光后使O2-端的电子向Mn(VII)跃迁，吸收红、黄光，显紫色，与VO43-、CrO42-相似。第70页,共99页，星期六，2024年，5月铁系元素铁钴镍铂系元素钌铑钯锇铱铂五.铁钴镍第71页,共99页，星期六，2024年，5月(1)铁系元素的熔、沸点随原子序数的增加而降低，这可能是因为3d轨道中成单电子数依次减少，金属晶体中自由电子数减少，金属键减弱的缘故；(2)它们都具有金属光泽，都是铁磁性物质；(3)密度随原子序数的增大而增大，这是由于铁系元素的原子半径随原子序数的增大而变小的缘故。物理性质第72页,共99页，星期六，2024年，5月铁系金属的二价强酸盐几乎都溶于水，如硫酸盐、硝酸盐和氯化物。铁系元素的碳酸盐、磷酸盐及硫化物等弱酸盐在水中都是难溶的。铁系元素的氢氧化物和氧化物不溶于水。这些难溶化合物易溶于强酸。Co(OH)2和Ni(OH)2易溶于氨水，在有NH4Cl存在时，溶解度增大。化合物的溶解性第73页,共99页，星期六，2024年，5月化合物颜色Fe2＋近无色Fe(H2O)62＋呈浅绿色Fe(H2O)63＋淡紫色Co2＋蓝色Co(H2O)62＋粉红色Ni2＋黄色Ni(H2O)62＋亮绿色铁系金属离子的d轨道处于未充满状态，它们的水合离子和化合物均具有不同的颜色随着配体和价态的不同,会呈现不同的颜色。第74页,共99页，星期六，2024年，5月Ⅷ族FeCoNi铁系RuRhPdOsIrPt铂系最高氧化值不等于族序数。1.单质的性质第75页,共99页，星期六，2024年，5月1.）存在辉钴矿：CoAsS；镍黄铁矿：NiS·FeS；2.）单质的物理性质白色金属，磁性材料；Fe，Co和Ni熔点接近。赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4；黄铁矿：FeS2；第76页,共99页，星期六，2024年，5月3.）单质的化学性质与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢)纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定；加热时，Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应。钝化浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化；浓H2SO4可使Fe钝化。第77页,共99页，星期六，2024年，5月1)氧化物FeO(黑)CoO(灰绿)NiO(暗绿)Fe2O3两性偏碱偏铁酸钠NaFeO2Na2CO3共熔Co2O3(黑)Ni2O3(黑)较强氧化性HClCo2+Ni2++Cl22.氧化物和氢氧化物第78页,共99页，星期六，2024年，5月2）氢氧化物)白(s,Fe(OH)2OHFe222O无+-+)红棕(s,Fe(OH)32O第79页,共99页，星期六，2024年，5月氯化羟钴(碱式氯化钴)(慢)还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ)M=Co,Ni第80页,共99页，星期六，2024年，5月←还原性增强Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2白色粉红色绿色Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3棕红色棕色黑色氧化性增强→第81页,共99页，星期六，2024年，5月3M(Ⅱ)盐Fe2+Co2+Ni2+还原性稳定性Fe2+具有还原性：(保存Fe2+溶液应加入Fe)第82页,共99页，星期六，2024年，5月CoCl2?6H2O变色硅胶CoCl2?6H2OCoCl2?2H2O紫红CoCl2?H2O蓝紫粉红色52.5℃90℃120℃CoCl2蓝色第83页,共99页，星期六，2024年，5月Co