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2.气相化学反应法气相化学反应法是将挥发性金属化合物的蒸气通过化学反应合成所需物质的方法。气相化学反应可分为两类:一类为单一化合物的热分解(A(G)→B(s)+C(g));另一类为两种以上化学物质之间的反应(A(g)+B(g)→C(s)+D(g))。气相反应法除适用于制备氧化物外,还适用于制备液相法难于直接合成的金属、氮化物、碳化物、硼化物等非氧化物。制备容易、蒸气压高、反应性较强的金属氯化物常用作气相化学反应的原料。第94页,共94页,星期六,2024年,5月搅拌磨又称摩擦磨、砂磨,是较先进的粉磨方法,其粉碎原理与球磨类似。适于制备轧膜成型和流延法成型用的浆料。搅拌研磨具有下列特点:(1)研磨时间短、研磨效率高,是滚筒式磨的10倍。(2)物料的分散性好,微米级颗粒粒度分布非常均匀。(3)能耗低,为滚筒式磨机的l/4。(4)生产中易于监控,温控极好。(5)对于研磨铁氧体磁性材料,可直接用金属磨筒及钢球介质进行研磨。进料粒度应在1mm以下,出料粒度为0.1?m。第62页,共94页,星期六,2024年,5月2.3.9胶体磨粉碎粉碎原理:利用固定磨子(定子)和高速旋转磨体(转子)的相对运动产生强烈的剪切、摩擦和冲击等力。被处理的料浆通过两磨体之间的微小间隙,在上述各力及高频振动的作用下被有效地粉碎、混合、乳化及微粒化。胶体磨的主要特点如下:(1)可在较短时间内对颗粒、聚合体或悬浊液等进行粉碎、分散、均匀混合、乳化处理;处理后的产品粒度可达几微米甚至亚微米。(2)由于两磨体间隙可调(最小可达1μm),因此,易子控制产品粒度。(3)结构简单,操作维护方便,占地面积小。(4)由于固定磨体和高速旋转磨体的间隙小,因此加工精度高。进料粒度为1mm,出料粒度可达1?m以下。第63页,共94页,星期六,2024年,5月2.3.10高能球磨粉碎粉碎原理:利用球磨的转动或振动,使硬球对原料进行强烈的撞击、研磨和搅拌,把粉末粉碎为纳米级微粒的方法。如果将两种或两种以上粉末同时放入球磨罐中进行高能球磨,粉末颗粒经压延、压合、碾碎、再压合的反复过程(冷焊-粉碎-冷焊的反复进行),最后获得组织和成分分布均匀的合金粉末。高能球磨的特点:磨球运动速度较大,使粉末产生塑性形变及固相形变,而传统的球磨工艺只对粉末起混合均匀的作用;球磨过程中还会发生机械能与化学能的转换,致使材料发生结构变化、化学变化及物理化学变化。影响高能球磨效率和机械力化学作用的主要因素有:原料性质、球磨强度、球磨环境、球磨气氛、球料比、球磨时间和球磨温度等。第64页,共94页,星期六,2024年,5月2.3.11助磨剂粉碎原理:助磨剂通常是一种表面活性剂,它由亲水基团(如羧基-COOH,羟基-OH)和憎水的非极性基团(如烃链)组成。在粉碎过程中,助磨剂的亲水集团易紧密地吸附在颗粒表面,憎水集团则一致排列向外,从而使粉体颗粒的表面能降低。而助磨剂进入粒子的微裂缝中,积蓄破坏应力,产生劈裂作用,从而提高研磨效率。表面活性物质对钛酸钙瓷料比表面积的影响第65页,共94页,星期六,2024年,5月常用助磨剂:液体助磨剂如醇类(甲醇、丙三醇)、胺类(三乙醇胺、二异丙醇胺)、油酸及有机酸的无机盐类(可溶性质素磺酸钙、环烷酸钙)气体助磨剂如丙酮气体、惰性气体固体助磨剂如六偏磷酸钠、硬脂酸钠或钙、硬脂酸、滑石粉等。助磨剂选择:一般来说,助磨剂与物料的润湿性愈好,则助磨作用愈大。当细碎酸性物料(如二氧化硅、二氧化钛、二氧化钴)时,可选用碱性表面活性物质,如羧甲基纤维素、三羟乙基胺磷脂等;当细碎碱性物料(如钡、钙、镁的钛酸盐及镁酸盐铝酸盐等)时,可选用酸性表面活性物质(如环烷基、脂肪酸及石蜡等)。第66页,共94页,星期六,2024年,5月(二)物理-化学加工方法1固相法一、热分解反应法热分解反应基本形式(S代表固相,G代表气相):Sl→S2十G1很多金属的硫酸盐、硝酸盐等,都可以通过热分解法而获得特种陶瓷用氧化物粉末。如将硫酸铝铵(Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O)在空气中进行热分解,即可制备出Al2O3粉末。利用有机酸盐制备粉体,优点是:有机酸盐易于金属提纯,容易制成含两种以上金属的复合盐,分解温度比较低,产生的气体组成为C、H、O。如草酸盐的热分解。第67页,共94页,星期六,2024年,5月二、化合反应法两种或两种以上的固体粉末,经混合后在一定的热力学条件和气氛下反应而成为复合物粉末,有时也伴随气体逸出。化合反应的基本形式:A(s)+B(s)→C(s)+D(g)钛酸钡粉末、尖晶石粉末、莫来石粉末的合成都是化
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