有机化学第九章芳香化合物.ppt

Benzyne苯炔非等边六边形类C?C键长较短sp2(?)杂化侧面重叠非常活泼性质：第63页,共92页，星期六，2024年，5月R.WarmuthD.Cram(NobelPrizeLaureate,1987,forhost-gustChemistry)第64页,共92页，星期六，2024年，5月消去加成消去哪一个H？加在哪个C上？第65页,共92页，星期六，2024年，5月9.7.1多苯代脂烃9.7.2联苯9.7.3稠环芳烃9.7PolycylicAromaticHydrocarbons多环芳烃第66页,共92页，星期六，2024年，5月（A）性质1、苯环被脂肪烃活化：芳环易取代2、脂肪烃被芳烃活化：氧化、取代、酸性氧化：取代：酸性：9.7.1多苯代脂烃第67页,共92页，星期六，2024年，5月（B）制备Friedel-Crafts反应第68页,共92页，星期六，2024年，5月9.7.2联苯（A）命名（B）合成工业上：高温脱氢实验室中：UllmannReactionFittigReaction第69页,共92页，星期六，2024年，5月思考（C）性质：取代反应相互活化哪个环哪个位置对位空间位阻较小制备第70页,共92页，星期六，2024年，5月9.7.3稠环芳烃萘naphthalene蒽anthracene菲phenanthrene第71页,共92页，星期六，2024年，5月（A）萘1.404?1.365?1.424?1.393?第72页,共92页，星期六，2024年，5月1、亲电取代定位：?位三点注意！第73页,共92页，星期六，2024年，5月之一：为什么?－位取代?－位取代保持苯环结构能量较低含有较多的稳定的极限式，杂化体更稳定。第74页,共92页，星期六，2024年，5月?－位取代保持苯环结构能量较低含有较少的稳定的极限式，杂化体不稳定。第75页,共92页，星期六，2024年，5月之二：萘环的定位规律1、已有取代基为活化基时：同环取代已有取代基已于?位，则新进入基团进入同环的另一个?位。已有取代基已于?位，则新进入基团进入同环的与之相邻的?位。第76页,共92页，星期六，2024年，5月2、已有取代基为钝化基时：异环取代新进入基团进入另一个环的?位第77页,共92页，星期六，2024年，5月之三：萘环的磺化反应动力学控制热力学控制?位活性高?位稳定用途：获得萘的其它衍生物第78页,共92页，星期六，2024年，5月2、催化加氢与还原十氢合萘（萘烷）3、氧化1,4-萘醌第79页,共92页，星期六，2024年，5月反应主要发生在9-,10-位（B）蒽与菲第80页,共92页，星期六，2024年，5月9,10-蒽醌1,4-加成D-A反应第81页,共92页，星期六，2024年，5月9,10-菲醌第82页,共92页，星期六，2024年，5月不同芳环的共振能共振能(kJ/mol)每个环的共振能(kJ/mol)150251352381150125.5117.3127第83页,共92页，星期六，2024年，5月9.8Aromaticity芳香性与非苯系芳烃9.8.1HueckelRule(4n+2rule)含有4n+2(n=0,1,2,3……)个?电子的单环闭合平面共轭多烯烃具有芳香性。单环平面共轭多烯π电子闭合4n+2第84页,共92页，星期六，2024年，5月各环状化合物????π电子不闭合π电子数π电子数第85页,共92页，星期六，2024年，5月0.618-1.618-1.802-0.4451.2471.414