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第8~9讲反应动力学基础知识
一、化学反应速率
1、反应的平均速率
(1)v永远为值(表示方向的描述:/)(2)该表达式中表示的为速率
(3)纯固体、纯液体速率表达方式不同(4)v与系数成
。例:N2+3H2=2NH3_v(H2)=_v(N2)
例1:用活性炭还原法可以处理氮氧化物。某研究小组向某密闭容器中加入一定量的活性炭和NO.发生反应C(s)2NOgN2(gCOg)AH=kl在时反应进行到不同时间测得各物质的浓度(mol/L)如下:
浓度时间010203040
50物质
NO
1.000.680.500.500.60
0.60N2
0.160.250.250.30
0.30CO2
0.160.250.250.30
0.30则0~10min内,NO的平均反应速率v(NO)=
2、影响反应速率的因素:有效碰撞理论(能力比较:
)活化能
活化分子百分数
单位体积内活化分子数
有效碰撞clp
T催化剂
第65页共371页
二、基元反应、复杂反应
例:H+OH=H2O,反应几乎没有
,瞬间平衡一步到位,称为
反应而2HI=H2+I2的实际机理是
进行的,每一步都称为一个
反应2HI-H+21-
存在
的微粒称为
,反应活性21--h
寿命
;而总反应2HI=H2+12称为
反应三、反应的微观历程
1、过渡态理论AB+C→[A·B·C]→A+BC例1:H+CO2→[
-+-OH+CO
例2:【万恶之源】(2019新课标1)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。如图为少量HC1气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是()
8P
气相9%
HCI:H,O-101280880808
200第一层第二层
第三层A.冰表面第一层中,HCI以分子形式存在
B.冰表面第二层中,H浓度为5×103mol·L1(设冰的密度为0.9g·cm3)C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变
D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HCleH+Cl
第66页共371页
练习:(2020眉山二诊)费托合成是以合成气(CO和H的混合气体)为原料在催化剂和适当条件下合成烯烃(C2—C4)以及烷烃(CH4、C—C11、C12—C18等,用CH2+2表示)的工艺过程。
(2)费托合成产物碳原子分布遵循ASF分布规律。碳链增长因子a是描述产物分布的重要参数,不同数值对应不同的产物分布。ASF分布规律如图,若要控制C2—C4的质量分数为0.48~0.57,则需控制碳链增长因子a的范围是
L.0CH
CI尔啊邮礼
0.8
(0.45,0.57)0.6
SHC
b(0.78,0.48)0.4
0.2
Ciahs0.20.30.4
0.60.8
10碳链增长因子(a)ASF分布规律
(3)近期,我国中科院上海高等研究院在费托合成烃的催化剂上取得重大进展,让李政老师为了选这道题打字累个半死。
球形催化剂
CDH2
平行六面体
信化剂
如图所示,Co2C作催化剂的规律是:选择球形催化剂时,主要产物是
,选择平行六面体催化剂时,主要产物是
【总结】微观变化类题型:从选项入手,翻译图/表信息;依据题意作答。
(政哥画外音:“依据题意作答”的意思就是“见人说人话,见鬼说鬼话”..)
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2、双峰图与快慢反应
总应+0.20
使用催化剂前,反应活化能为
使用催化剂后,反应活化能为反应物:
0+0
A
使用催化剂后,反应热售化反应
Do,+a,0+cao.2c0-+0.-c]-+0
两步反应中,决速步为反应产物:O2+O2
反应的催化剂为反应程
—7具氧分解以氧由基化真氧分应
反应的中间产物为过程中的焦变化示意图
例1:(2021山东)O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程
0-
RRNCATTRA
o-
OH法正确的是()
过态1A.反应I、IⅢ为决速步
过渡态2B.反应结束后,溶液中存在OH
B.COCH,
HC.反应结束后,溶液中存在CH3OH
HCOCH,+OH
HC9
OHD.反应I与反应IV活化能的差值等于
+CH,O
反应进程图示总反应的焓变
【总结】1、反应速率由反应决定(决速步)2、催化剂:
;中间产物:第68页共371页
练习:(2020福建一模)已知CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AH=49.4kJmolcon
CO+2
TSI
HCOO+H
T52
HCOOH
T83
H.COOH+3H
+215:()
+2H:(8)
+2H(g)
+32H2((0)
(-04)
(047)
(
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