有机化学教案第十二.ppt

二、非还原性低聚糖（p373）分子中不存在苷羟基，无还原性，不能成脎，没有变旋现象。蔗糖(Sucrose)蔗糖的结构是由(+)-蔗糖的合成和x射线衍射仪测定得到证实，而合成工作是由加拿大Saskatoon草原地区实验室的Lemieux完成，被人们称为“有机化学的珠穆朗玛峰”。第62页,共64页，星期六，2024年，5月?-2,1-苷键?-1,2-苷键Haworth式第63页,共64页，星期六，2024年，5月环糊精(Cyclodextrins)环六糊精第64页,共64页，星期六，2024年，5月?-D-吡喃果糖?-D-吡喃果糖?-D-呋喃果糖?-D-呋喃果糖微量18%37%11%34%[α]=?133°[α]=?21°变旋平衡：[α]=?92°果糖水溶液中也存在着环式、开链式的互变平衡第30页,共64页，星期六，2024年，5月顺时针旋转90?弯曲成环状形式D(+)-葡萄糖2.Haworth式（透视式，p353）第31页,共64页，星期六，2024年，5月α-D(+)-吡喃葡萄糖?-D(+)-吡喃葡萄糖旋转C4—C5键第32页,共64页，星期六，2024年，5月单糖Haworth式举例：(1)D-(?)果糖?-D-呋喃果糖?-D-呋喃果糖?-D-吡喃果糖?-D-吡喃果糖第33页,共64页，星期六，2024年，5月3.构象式（p354）α-D(+)-吡喃葡萄糖???-D(+)-吡喃葡萄糖第34页,共64页，星期六，2024年，5月其它D-己醛糖也存在类似于D-吡喃葡萄糖的构象式，但唯独?-D(+)-吡喃葡萄糖的大基团全部处于e键，这可能就是自然界中?-D(+)-吡喃葡萄糖存在最多的原因之一。第35页,共64页，星期六，2024年，5月三、物理性质（p358）单糖具有高沸点、高熔点，易溶于水，有旋光活性和变旋性。四、化学性质单糖的开链式属于多羟基醛和酮，不但具有醇羟基和醛酮的化学性质，而且存在二者相互影响所形成的特性，同时也表现出环状结构的性质。第36页,共64页，星期六，2024年，5月1.异构化(p366)OH-催化D-葡萄糖1,2-烯醇式D-甘露糖D-果糖第37页,共64页，星期六，2024年，5月D-葡萄糖D-甘露糖含多个C*的旋光异构体，彼此间只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同——差向异构体。2-差向异构体第38页,共64页，星期六，2024年，5月4-差向异构体D-半乳糖端基差向异构体第39页,共64页，星期六，2024年，5月2.成脎(p361)黄色↓第40页,共64页，星期六，2024年，5月D-葡萄糖脎第41页,共64页，星期六，2024年，5月苯肼只与糖的C1、C2反应成脎，由于分子内氢键，糖脎形成较为稳定的六元螯合环，其它碳原子不再进一步发生上述反应。所以，如果碳原子数相同的不同单糖，其差别仅在C1和C2的羰基或构型，那么与苯肼反应后得到相同的脎。例如：第42页,共64页，星期六，2024年，5月D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖第43页,共64页，星期六，2024年，5月3.成酯?ROH的性质(p364)?-D-核糖5-磷酸-?-D-核糖第44页,共64页，星期六，2024年，5月?-D(+)-吡喃葡萄糖五乙酸-?-D(+)-吡喃葡萄糖酯第45页,共64页，星期六，2024年，5月4.氧化(p359)(1)被弱氧化剂氧化——还原糖醛糖：—CHOTollenFehlingBenedict—COO-+Ag↓Cu2O↓Cu2O↓酮糖OH-异构化—CHO试剂+第46页,共64页，星期六，2024年，5月(2)Br2/H2O(可用于区分醛糖和酮糖)D(+)-葡萄糖酸第47页,共64页，星期六，2024年，5月(3)稀HNO3D(+)-葡萄糖二酸5.还原(p360)第48页,共64页，星期六，2024年，5月D-葡萄糖醇D-甘露糖醇NaBH4第49页,共64页，星期六，2024年，5月6.成苷(p363)和甲基化作用(p365)CH3OH无水HCl甲基-α-D(+)-吡喃葡萄糖苷糖基配糖基α-半缩醛羟基（α-苷羟基）糖苷键第50页,共64