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2025年
2025高考化学二轮复习
杂化类型与分子空间结构判断键角的大小比较
必备知识
1.利用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构
价层电子对互斥模型(VSEPR模型)反映价层电子对的空间结构,而分子的空间结构仅是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对。
(当中心原子无孤电子对时,分子或离子的空间结构与VSEPR模型一致;当有孤电子对时,分子或离子的空间结构为去掉孤电子对后剩余部分的空间结构,且孤电子对会对分子或离子的空间结构产生“挤压”效果,使键角变小。)
2.杂化轨道理论
(1)杂化轨道理论的要点
当原子成键时,原子的价层电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道夹角
空间结构
实例
sp
2
180°
直线形
BeCl2
sp2
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
109°28
正四面体形
CH4
(2)中心原子的杂化轨道类型和分子或离子空间结构的相互判断
分子组成(A为中心
原子)
价层电子对数(杂化
轨道数)
中心原子的孤电子
对数
中心原
子的杂
化方式
分子空
间结构
实例
AB2
2
0
sp
直线形
CO2、BeCl2
3
1
sp2
V形
SO2、SnCl2、
PbCl2
4
2
sp3
V形
H2O、H2S
AB3
3
0
sp2
平面三角形
BF3、SO3
4
1
sp3
三角锥形
NH3、PH3
AB4
4
0
sp3
正四面体形
CH4、SO4
CCl4、NH
3.判断键角大小的思维流程
课堂练
考点一杂化类型与分子空间结构判断
例1[2024·河北卷]NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态产物,如:NH4ClO4+2CNH3↑+2CO2↑+HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是 ()
A.HCl的形成过程可表示为H·+·Cl····:H+[:Cl··
B.NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C.在C60、石墨、金刚石中,碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D.NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
例2[2024·湖南卷]通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构,P和Q呈平面六元并环结构,原子的连接方式如图所示,下列说法错误的是 ()
A.P为非极性分子,Q为极性分子
B.第一电离能:BCN
C.1molP和1molQ所含电子数目相等
D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化
例3(1)[2024·全国甲卷节选]一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷,其中电负性最大的元素是,硅原子的杂化轨道类型为。?
(2)[2024·北京卷节选]SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2可被氧化得到SnCl4。
①SnCl2分子的VSEPR模型名称是。?
②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。?
价层电子对数
成键电
子对数
孤电子
对数
VSEPR
模型
分子或离子
的空间结构
实例
2
2
0
直线形
直线形
BeCl2
3
3
0
平面
三角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面
体形
四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
(3)[2024·山东卷节选][BMIM]+BF4-(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。BF4-的空间构型为;[BMIM]+中咪唑环存在
考点二键角的大小比较
例1[2024·安徽卷]已知:25℃时,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Kb(NH2OH)=8.7×10-9,下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是 ()
A.键角:NH3NO
B.熔点:NH2OH[NH3OH]Cl
C.25℃同浓度水溶液的pH:[NH3OH]ClNH4Cl
D.羟胺分子间氢键的强弱:O—H…ON—H…N
例2(1)[2023·湖南卷节选]比较分子中的C—Ga—C键角大小:Ga(CH3)3?
Ga(CH3)3(Et2O)(填“”“”或“=”),其原因是?。?
(2)[2023·山东卷节选]ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大π键(Π35)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为;O—Cl—O键角Cl—O—Cl键角(填“”“”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O的键长并说明原因:
课后练
1.含氮化合物应用广泛,下列说法正确的是 ()
A.NH3的价层电子对互斥模型为三角锥形
B.NO3
C.每个
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