有机合成课件章.ppt

第二章氧化反应C：I2+AgOCOCH33、烯烃的氧化裂解：1）浓KMnO4第37页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应2）KMnO4+NaIO4KMnO4首先把-C=C—氧化成邻二醇，NaIO4把邻二醇切断，KMnO4再进一步氧化为羧酸，反应生成的MnO2可被NaIO4氧化为MnO4-，所以KMnO4只要催化剂量即可。第38页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应3）OsO4—NaIO4：OsO4先把-C=C—氧化成邻二醇，NaIO4把邻二醇切断，OsO4和NaIO4不再把切断的产物继续氧化，产物停留在二个羰基阶段。产物和下面的臭氧化－还原断裂产物相同。IO4-可把OsO4的还原产物再氧化为OsO4，OsO4只需催化量就够了。第39页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应4）O3氧化氧化产物用H2O2处理得到酸或酮。氧化物用还原剂处理得到醛和酮：第40页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应上分子侧链中双键电子云密度大，首先被氧化。凡是分子内如含OH、NH2、CHO臭氧化前要先保护。第41页,共48页，星期六，2024年，5月五．α—氢的氧化（官能团α—碳原子上的氢）1．SeO2是一种选择性氧化剂，价格昂贵，剧毒，需要新鲜制备，但操作简单，产物容易纯化。其氧化情况分为：①羰基邻位活泼亚甲基：第二章氧化反应第42页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应②．将烯烃氧化成烯丙醇（0.5equ）或α.β-不饱和醛（1equ）第43页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应③．将两个芳环间的亚甲基氧化成羰基：SeO2的用量和条件直接影响产物的结构。一般情况下为酮或醛；在乙酸溶剂中，先氧化为醇，醇很快转化为酯，反应停止为醇阶段；特殊情况下，氧化为酸。第44页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应2．K2CrO4、CrO3、吡啶、CrO2(OBu-t)2，可选择性氧化烯烃的α-氢。第45页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应3．NBS的取代：该反应是自由基机理，常用的引发剂是过氧化物，如过氧苯甲酸酐、过氧醚等。过氧化物受热产生自由基，引发NBS产生Br.自由基。该反应常用的溶剂为苯，四氯化碳等。第46页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应如果反应在水溶液中进行，结果产生溴醇：第47页,共48页，星期六，2024年，5月第二章氧化反应六．非活性部位的氧化1．生物氧化反应。利用酶，使化合物在特定部位氧化4．Pb(OCOCH3)4可以氧化羰基邻位的活泼氢第48页,共48页，星期六，2024年，5月***本人已经系统协助许遵乐教授指导二届博士研究生和独立指导一届硕士研究生。目前在读博士研究生二名（许遵乐教授招收），在读硕士研究生四名。**李卫明、宋继国和闻环分别在2001、2002和2003年获得化学院优秀奖学金。**呋喃衍生物发光二极管器件材料的开发与应用是和广东分析测试所联合申请，中山大学为参加单位。本课题广东分析测试所项目负责人潘文龙为本实验室2003级博士研究生，“呋喃衍生物发光二极管器件材料的开发与应用”便是其毕业论文题目。第一章有机合成化学的地位和任务第5页,共48页，星期六，2024年，5月第一章有机合成化学的地位和任务1989年哈佛大学合成了海葵毒素，分子式为C129H223N3O54，该分子有64个不对称碳和7个骨架内双键,?异构体数目多达271个，其毒性比河豚毒素还要大10倍。这是至今认为通过化学合成的最大的天然产物分子。到目前为止，可以说，只要理论上存在的有机化合物，均可合成出来，除非你的操作技术有问题。第6页,共48页，星期六，2024年，5月海葵毒素结构河豚毒素结构KCN？！第7页,共48页，星期六，2024年，5月第一章有机合成化学的地位和任务2，有机合成化学的历史：⑴十九世纪上半叶，有机合成只是一般新学科的出现；⑵十九世纪下半叶开始，英国等老牌资本主义工业的发展，大大促进了有机合成技术的发展：如染料、炸药、合成橡胶、医药，等开始进入工业化。⑶二十世纪开始，有机合成技术进一步得到重视，真正进入工业化。各国的技术开始进行竞