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其次章化学反应速率和化学平衡
一外界条件对化学反应速率的影响规律
影响化学反应速率的因素包括内因和外因。内因是指反应物本身的性质;外因包括浓度、温度、压强、催化剂、反应物颗粒大小等。这些外界条件对化学反应速率影响的规律和原理如下:
1.浓度
(1)浓度增大,单位体积内活化分子数增多(活化分子百分数不变),有效碰撞的几率增加,化学反应速率增大。
(2)浓度变更,可使气体间或溶液中的化学反应速率发生变更。固体或纯液体的浓度可视为常数,它们的物质的量的变更不会引起反应速率的变更,但固体颗粒的大小会导致接触面积的变更,故影响化学反应速率。
2.压强
变更压强,对化学反应速率产生影响的根本缘由是引起浓度的变更。对于有气体参与的反应体系,有以下几种状况:
(1)恒温时:增大压强eq\o(――→,\s\up7(引起))体积缩小eq\o(――→,\s\up7(引起))浓度增大eq\o(――→,\s\up7(引起))反应速率增大。
(2)恒容时
①充入气体反应物eq\o(――→,\s\up7(引起))反应物浓度增大eq\o(――→,\s\up7(引起))总压强增大eq\o(――→,\s\up7(引起))反应速率增大。
②充入“稀有气体”eq\o(――→,\s\up7(引起))总压强增大,但各物质的浓度不变,反应速率不变。
(3)恒压时:充入“稀有气体”eq\o(――→,\s\up7(引起))体积增大eq\o(――→,\s\up7(引起))各物质浓度减小eq\o(――→,\s\up7(引起))反应速率减小。
3.温度
(1)温度上升,活化分子百分数提高,分子间的碰撞频率提高,化学反应速率增大。
(2)温度上升,吸热反应和放热反应的速率都增大。试验测得,温度每上升10℃,化学反应速率通常增大为原来的2~4倍。
4.催化剂
(1)催化剂对反应过程的影响通常可用下图表示(加入催化剂,B点降低)。催化剂能变更反应路径、降低活化能、增大活化分子百分数、加快反应速率,但不影响反应的ΔH。
(2)催化剂只有在相宜的温度下活性最大,反应速率才达到最大。
(3)对于可逆反应,催化剂能够同等程度地变更正、逆反应速率,对化学平衡状态无影响,生产过程中运用催化剂主要是为了提高生产效率。
特殊提示在分析多个因素(如浓度、温度、反应物颗粒大小、催化剂、压强等)对反应速率的影响规律时,逐一变更一个因素而保证其他因素相同,通过试验分析得出该因素影响反应速率的结论,这种方法叫变量限制法。
【例1】某探究小组用HNO3与大理石反应过程中质量减小的方法,探讨影响反应速率的因素,所用HNO3浓度为1.00mol·L-1、2.00mol·L-1,大理石有细颗粒与粗颗粒两种规格,试验温度为298K、308K。
请完成以下试验设计表,并在试验目的一栏中填出对应的试验编号:
试验编号
T(K)
大理石规格
HNO3浓度(mol·L-1)
试验目的
①
298
粗颗粒
2.00
(Ⅰ)试验①和②探究HNO3浓度对该反应速率的影响
(Ⅱ)试验①和_____探究温度对该反应速率的影响
(Ⅲ)试验①和_____探究大理石规格(粗、细)对该反应速率的影响
②
③
粗颗粒
④
【答案】②298粗颗粒1.00③3082.00
④298细颗粒2.00(Ⅱ)③(Ⅲ)④
二化学平衡状态的特征及其推断方法
1.化学平衡状态具有的“五大特征”
(1)逆:指化学平衡状态只适用于可逆反应,同一可逆反应,在同一条件下,无论反应从正反应方向起先还是从逆反应方向起先,或同时从正、逆反应方向起先,以肯定的配比投入反应物或生成物,则可以达到相同的平衡状态。
(2)动:指动态平衡,即化学反应处于平衡状态时,正、逆反应并未停止,仍在进行,只是正、逆反应速率相等。
(3)等:指“v正=v逆≠0”。即某一物质在单位时间内消耗的物质的量浓度和生成的物质的量浓度相等,也可以用不同物质的化学反应速率表示该反应的正、逆反应速率相等。
(4)定:指参与反应的各组分的含量保持不变,即各组分的浓度、质量分数、体积分数(有气体参与的可逆反应)、反应物的转化率等均保持不变。
(5)变:指平衡移动。可逆反应的平衡状态是相对的、短暂的,当外界某一条件变更时,原平衡被破坏,化学平衡向着减弱这种变更的方向移动,在新的条件下达到新的平衡状态。
理解感悟“肯定条件”、“可逆反应”是前提,“相等”是实质,“保持不变”是标记。
【例2】肯定温度下,向某容积恒定的密闭容器中充入1molN2、3molH2,经充分反应后达到如下平衡:N2(g)+3H2(g)eq\o(,\s\up7(高温、高压),\s\do5(催化剂))2NH3(g),下列有关说法中正确的是()
A.达平衡
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