高三化学二轮复习 基础专题化学键　配位键和配合物 学案（含解析）.docxVIP

2025年

2025高考化学二轮复习

基础小专题化学键配位键和配合物

必备知识

1.共价键及键参数

(1)判断σ键、π键的两种方法

判断依据

判断方法

由共用电子对数判断

单键为σ键;双键或三键,其中一个为σ键,其余为π键

由成键轨道类型判断

s轨道形成的共价键全部是σ键,杂化轨道形成的共价键全部为σ键

(2)大π键的形成及表示

①简介:大π键一般是三个或更多个原子间形成的,是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。

②表达式Πmn:m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数。如常见分子(或离子)中的大π键:中大π键可表示为Π66;CH2CH—CHCH2中的大π键可表示为Π44;N

(3)键参数

①键能:指气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量,键能越大,化学键越稳定。

②键长:指构成共价键的两个原子之间的核间距,键长越短,共价键越稳定。

③键角:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。

【微点拨】键参数对分子性质的影响:键长越短,键能越大,分子越稳定。

2.认识配位键和配位化合物

(1)孤电子对

分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称为孤电子对。

(2)配位键

①配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成的共价键。

②配位键的表示:配位键可以用A—B来表示,如NH4+可表示为,在NH

(3)配位化合物{以[Cu(NH3)4]SO4为例}

配体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。中心原子(或离子)有空轨道,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。

练真题

例1(1)[2024·全国甲卷节选]ⅣA族元素具有丰富的化学性质,其化合物有着广泛的应用。回答下列问题:CaC2俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为(填标号)。?

a.离子键 b.极性共价键

c.非极性共价键 d.配位键

(2)[2023·湖北卷节选]导致SiCl4比CCl4易水解的因素有(填标号)。?

a.Si—Cl键极性更大

b.Si的原子半径更大

c.Si—Cl键键能更大

d.Si有更多的价层轨道

(3)[2022·湖南卷节选]富马酸分子的结构模型如图所示:

富马酸分子中σ键与π键的数目比为。?

例2[2023·全国甲卷节选]酞菁和钴酞菁的分子结构如图所示。

甲乙

酞菁分子中所有原子共平面,其中p轨道能提供一对电子的N原子是(填图甲酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中,钴离子的化合价为,氮原子提供孤对电子与钴离子形成键。?

练模拟

1.[2024·山东青岛三模]钛酸钡粉体是电子陶瓷元器件的重要基础原料。钛酸钡晶体与[TiO(C2O4)2]2-的结构如图。

下列说法正确的是 ()

A.钛酸钡晶体中Ba和Ti的配位数分别为12和6

B.[TiO(C2O4)2]2-中含有的化学键为离子键、共价键、氢键、配位键

C.[TiO(C2O4)2]2-中Ti的杂化方式为sp3

D.1mol[TiO(C2O4)2]2-通过螯合作用形成的配位键有5mol

2.(1)N2O和NO2中心原子都是N原子,都存在大π键(∏34),NO2是V形分子。比较N2O和NO2中N—O的键长并说明原因:

(2)[2024·山东潍坊二模]叠氮酸(HN3)常用于引爆剂,可用联氨(H2N—NH2)制取。叠氮酸结构如图所示:,*N为sp2杂化,已知参与形成π键的电子越多,键长越短,则键长:①②。(填“”“”或“=”)?

(3)[2024·山东烟台一模]硫代硫酸根离子(S2O32?)可看作是SO42?中的一个O原子被S原子取代的产物,工业上,S2

课后练

1.[2024·广东湛江模拟]下列分子中既含σ键又含π键,且σ键与π键数目之比为1∶2的是()

A.CO2 B.H2O2 C.C2H2 D.N2

2.[2024·河北邢台五岳联盟联考]叶绿素C的结构简式如图所示。下列叙述错误的是()

A.由结构可知,叶绿素C中镁元素为+4价

B.叶绿素C中心离子的配位数为4

C.叶绿素C含σ键和π键

D.叶绿素C能与水分子形成氢键

3.[2024·广东佛山高明区一中模拟]NH3可用于某些配合物的制备,如NiSO4溶于氨水可形成[Ni(NH3)6]SO4,下列有关说法正确的是()

A.[Ni(NH3)6]2+在稀硫酸中能稳定存在

B.1mol[Ni(NH3)6]2+中σ键为24mol

C.[Ni(NH3)6]SO4的配体为NH3,中心离子基态时价层电子排布为3d84s2

D.由于[Ni(NH3)6]SO4是配合物,故向其中滴加BaCl2溶液不会生成沉淀

4.一种含镓的药物合成方法如图所示:

下列说法不正确的