有机化学课件第三章烯烃.ppt

碳正离子的稳定性：电荷愈分散，碳正离子的稳定性愈强碳正离子的结构：sp2杂化方式a.诱导效应：烷基碳为sp3，供电子效应第28页,共55页，星期六，2024年，5月诱导效应：分子中引入一个原子或基团后，使分子中的电子云密度分布发生变化，而这种变化不但发生在直接部分部分，也可以影响到不相连的部分，这种因某一原子或基团的极性，σ键的电子沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应是指σ电子的偏移。第29页,共55页，星期六，2024年，5月b.共轭效应：σ-p超共轭，σ-Π超共轭超共轭效应的电子转移的取向：第30页,共55页，星期六，2024年，5月超共轭的大小，与p轨道或Π轨道相邻的碳上的C-H键的多少有关，C-H键越多，超共轭效应越大超共轭效应的大小：CH3-RCH2-R2CH-R3C-自由基的稳定顺序：自由基的碳为sp2杂化方式第31页,共55页，星期六，2024年，5月影响卤化氢与不同烯烃加成反应的反应因素：a.烯烃双键碳上烷基取代基越多，反应活性越高CH3CH=CHCH3CH3CH=CH2CH2=CH2b.双键碳上带有吸电子取代基集团，如CF3、NO2、CN、COOH等，这些吸电子基降低双键碳原子上的电荷密度，也降低了碳正离子的稳定性，使亲电加成反应变难。第32页,共55页，星期六，2024年，5月反马氏规则产物C.双键碳上含有X、O、N等具有孤对电子对的原子或基团时1.取代基为卤原子时(吸电子诱导效应和给电子共轭效应)，吸电子诱导效应大于给电子共轭效应，降低了烯烃的反应活性。马氏规则产物第33页,共55页，星期六，2024年，5月2.取代基为含O、N原子的集团(OH、OR、OCOR、NR2、NHR、NHCOR)时，吸电子诱导效应小于给电子共轭效应，增加了双键的电子云密度，加快了反应活性。马氏规则产物一般烯烃的反应活性：R2NCH=CH2，ROCH=CH2〉RCH=CH2〉CH2=CH2〉XCH=CH2〉O2NCH=CH2第34页,共55页，星期六，2024年，5月烷基迁移负氢迁移碳正离子重排：第35页,共55页，星期六，2024年，5月写出HI与下列各化合物反应的主要产物：第36页,共55页，星期六，2024年，5月3.与硫酸反应烯烃和冷硫酸混合，在室温下就能发生反应，生成透明的硫酸氢酯溶液，加水稀释，加热水解可得到相应的醇。硫酸氢乙酯工业上常用种方法制备乙醇、异丙醇、叔丁醇第37页,共55页，星期六，2024年，5月4.在酸催化下与水反应烯烃在酸的催化下也可以直接加水生成醇。5.与有机酸、醇、酚反应300oC,7MPa强的有机酸较容易与烯烃发生反应；而弱的有机酸、醇、酚只有在强酸(H2SO4,TsOH,HBF4)的催化下，才能发生加成反应.乙酸乙酯叔丁醇甲醚第38页,共55页，星期六，2024年，5月写出下列反应的反应机理：第39页,共55页，星期六，2024年，5月6.与次卤酸(HOX)的反应氯或溴在稀水溶液中或碱性稀水溶液中与烯烃发生加成反应，得到β-卤代醇。1-氯-2-丙醇第40页,共55页，星期六，2024年，5月7.与乙硼烷的加成反应(硼氢化反应)乙硼烷：无色、有毒、气体，在空气中可以自然三烷基硼烷反马氏加成产物第41页,共55页，星期六，2024年，5月顺式加成一级醇不经过碳正离子中间体第42页,共55页，星期六，2024年，5月4.2自由基加成反应过氧化物反马氏加成产物链引发链增长链终止HCl,HI不能进行自由基加成反应。第43页,共55页，星期六，2024年，5月4.3烯烃的氧化反应1.环氧化反应常用过氧酸：过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸等。环氧乙烷第44页,共55页，星期六，2024年，5月2.用KMnO4,OsO4氧化碱性或中性顺式二醇酮酸在这反应中，高锰酸钾溶液的紫色退去，生成棕褐色二氧化锰沉淀，可以用来鉴定不饱和烃第45页,共55页，星期六，2024年，5月3.臭氧氧化烯烃溶剂在惰性溶剂中，在低温下通入臭氧，可发生加成反应，生成臭氧化物，经进一步处理，分解成醛、酮。臭氧化物易爆炸，不分离第46页,共55页，星期六，2024年，5月有A,B两个化合物，其分子式都为C6H12,A经臭氧化，并与锌和酸反应后得乙醛和甲基乙基酮；B经高锰酸钾氧化后只得到丙酸，请写出A,B的结构式第47页,共55页，星期六，2024年，5月