医用有机化学第九章.ppt

羧酸分子脱去羧基放出二氧化碳的反应称为脱羧反应（decarboxylation）。01脂肪羧酸的钠盐及芳香酸的钠盐与碱石灰（NaOH+CaO）共热脱羧。024.3脱羧反应硝基、卤素、氰基、羰基和羧基与羧酸的α-碳相连易脱羧。芳香羧酸较脂肪羧酸容易脱羧。0102原因是苯基是一个吸电子基团有利于碳碳键断裂脱羧。4.4羧酸还原反应氢化铝锂（LiAlH4）把羧基中的羰基还原成伯醇。氢化铝锂是一种选择性还原剂，对双键、叁键不产生影响。1羧酸的α-H卤代反应需在少量红磷催化下才能顺利进行，并且α-H的卤代可分步取代。2。3通过α-卤代酸可合成α-羟基酸、α-氨基酸、丙烯酸等多种α-取代酸4.5脂肪酸α-H的卤代反应不同的二元羧酸受热可发生脱水或脱羧反应，得到不同的产物。2~3个碳的二元酸受热时，脱羧生成少一个碳的羧酸。01024.6二元羧酸受热时的特殊反应4~5个碳的二元酸受热时，分子内脱水生成稳定的五元环或六元环的环酐6~7个碳的二元酸受热时，分子内脱羧又脱水，生成少一个碳的环酮。含7个碳原子以上的直链二元羧酸，受热发生分子间脱水反应，生成链状高分子聚酸酐。羧酸衍生物羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物，称羧酸衍生物（derivativesofcarboxylicacid）。p-π共轭体系酰卤中的C-Cl键易断裂，化学性质活泼。酰胺中C-N键具有部分双键的性质，化学性质较稳定。酸酐和酯的化学活泼性介于酰氯和酰胺之间。1、羧酸衍生物的结构2.1酰基的命名酰基的命名是将相应羧酸的“酸”字改为“酰基”即可。01乙酸乙酰基丙烯酸丙烯酰基022.羧酸衍生物的命名苯甲酸苯甲酰基苯磺酸苯磺酰基酰卤称“某酰卤”乙酰氯苯甲酰溴丙烯酰氯酰卤的命名单酐：相同的羧酸所生成的混酐：不同的羧酸所生成的单酐：羧酸名称+酐酸酐命名混酐：简单羧酸名称+复杂羧酸名称+酐酸酐命名12乙酸酐乙丙酐丁二酸酐邻苯二甲酸酐12羧酸名称+醇名称+酯，通常醇字省略01甲酸乙酯乙酸苯酯苯甲酸甲酯022.4酯的命名多元醇的酯称为“某醇某酸酯”。二元羧酸与一元醇可形成酸性酯和中性酯。乙二酸氢乙酯乙二酸二乙酯（酸性酯）（中性酯）乙二醇二乙酸酯γ-戊内酯氮原子与酰基直接连接而成的化合物称为酰胺01乙酰胺二乙酰胺三乙酰胺（伯酰胺）（仲酰胺）（叔酰胺）022.5酰胺的命名酰胺称“某酰胺”。当酰胺氮上有取代基时，用N表示取代基连在氮原子上。01苯甲酰胺乙酰苯胺02N，N-二甲基甲酰胺N-甲基-N-乙基苯甲酰胺δ-戊内酰胺二元羧酸的二个酰基与NH基或取代的NH基相连接的环状化合物叫做酰亚胺，命名时称为“某酰亚胺”。邻苯二甲酰亚胺丁二酰亚胺羧酸衍生物分子中的羰基容易与亲核试剂（水、醇、氨）发生水解、醇解和氨解反应.01这些反应都是亲核取代反应，由于酰基所连的离去基团不同，因此反应活性各有差异。023、羧酸衍生物的化学性质3.1水解(hydrolysis)酰卤、酸酐、酯和酰胺均能水解生成相应的羧酸。01水解反应的活性次序是：02酰卤酸酐酯酰胺03酯碱性水解产物可与碱作用生成羧酸钠盐而使水解完全。04酯的碱性水解反应也称为皂化反应(saponification)。3.2醇解(alcoholysis)酰卤、酸酐、酯、酰胺和醇反应生成相应的酯。用途：用于制备不能直接由酯化反应合成的酯。例如：在有机合成中，常用低级醇的酯通过酯交换反应来制备高级醇的酯。2酯的醇解生成了新酯和新醇，故此反应又称酯交换反应。13.3氨解(aminolysis)酰卤、酸酐、酯和酰胺与氨（或胺）作用，生成酰胺。一般酰氨的氨解（胺解）比较困难。胺反应物的碱性应比离去氨基的碱性强，并需胺过量。有机分子中引入酰基的反应又称为酰化反应(acy