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第66页,共66页,星期六,2024年,5月Cl-对钝化膜的破坏原因成相膜理论认为Cl-半径小,穿透能力强,比其他离子更易透过薄膜中的小孔或缺陷,与金属作用生成可溶性化合物吸附理论认为Cl-具有很强的被金属吸附的能力,与氧存在竞争吸附,一旦Cl-优先吸附,把金属表面的氧排挤掉,导致金属钝态遭到局部破坏,产生点蚀。第34页,共66页,星期六,2024年,5月4)温度的影响介质温度愈低,金属愈易钝化温度升高,钝化受到破坏原因:化学吸附和氧化反应一般都是放热反应,降低温度有利于反应发生,从而有利于钝化。第35页,共66页,星期六,2024年,5月Effectofaluminiumonthepassivationofzinc–aluminiumalloysinartificialseawaterat80°C,CorrosionScience66(2013)67–77
研究对象第36页,共66页,星期六,2024年,5月第37页,共66页,星期六,2024年,5月晶界清晰可见与纯锌相比,Zn-1.0Al的晶粒尺寸更小,表明Al的加入减小晶粒尺寸,第38页,共66页,星期六,2024年,5月PotentiodynamicpolarizationcurvesofdifferentZnalloysat(a)48h,(b)288hand(c)720hofimmersionsinartificialseawaterat80C.48小时,锌铝合金阳极电流密度高于纯锌288小时,锌铝合金和纯锌均发生钝化现象,可能是在样品表明形成保护性化合物或腐蚀产物。合金的平均钝化电流密度高于纯锌720小时,钝化现象均消失,表明钝化膜溶解。第39页,共66页,星期六,2024年,5月NyquistplotsofdifferentZnalloysafteranodicpolarizationtovariouspotentialsvs.SCEatimmersiontimesof(a)48h(0.8VforallZnalloys),(b)288h(0.3VforpureZnandZn-0.15Alalloy,0.5VforZn-0.3Alalloyand0.7VforZn–1.0Alalloy)and(c)720h(0.8VforallZnalloys)inartificialseawaterat80C.不同浸泡时间,阻抗谱表现形式相似,均为压缩的容抗弧第40页,共66页,星期六,2024年,5月EquivalentcircuitmodelforimpedancedatafittingofdifferentZnalloysat0,48,120,288,528and720hofimmersionsinartificialseawaterat80C.Thefirsttimeconstantathighfrequencies(RctandQdl)isattributedtothechargetransferlayerthesecondatmediumandlowfrequencies(RFandQF)isattributedtothefilmlayer.第41页,共66页,星期六,2024年,5月288小时,电荷转移电阻和膜电阻显著增加,表明钝化膜生成。合金的电阻小于纯锌,表明合金的钝化膜没有纯锌的紧密Al的加入降低了电荷转移电阻和膜电阻第42页,共66页,星期六,2024年,5月SEMmicrographsoffilmsformedonpureZnafteranodicpolarizationtovariouspotentialsvs.SCEatimmersiontimesof(a)48h(at0.8V),(b)288h(at0.3V)and(c)720h(at0.8V)inartificialseawaterat80C.48小时,出现白色腐蚀产物,多孔,厚,和基体结合不好,无保护性288小时,生成钝化膜,缠结形貌720小时,腐蚀产物膜无缠结,钝化膜消失,第43页,共66页,星期六,2024年,5月SEMmicrographsoffilmsformedonZn–1
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