新有机化对映异构.ppt

武汉大学医学有机化学2013假手性碳原子一个碳原子（A）若和两个相同取代的手性碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时,该碳原子为对称碳原子，则该碳原子为手性碳原子。而若这两个取代基构型不同时，则（A）为假手性碳原子。假不对称碳原子的构型用小r,小s表示。在顺序规则中，R优先于S，顺优先于反。第69页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013第70页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20135.7环状化合物的立体异构（ⅰ）（ⅱ）（ⅲ）（ⅰ）和（ⅱ）或（ⅲ）是顺反异构，（ⅱ）和（ⅲ）是旋光异构旋光异构（对映异构）同一化合物第71页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013环状化合物的立体异构**ClBrClHBrHClHBrH对映体ClHHBrClHHBr对映体反-顺-第72页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013环状化合物的立体异构**BrHHBrBrHBrHBrHHBrBrHBrH内消旋体BrBr对映体反-顺-第73页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20135.7环状化合物的立体异构例1：2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构第74页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20135.7环状化合物的立体异构例2：环丙烷－1，2－羧酸的立体异构例3：环丁烷羧酸的立体异构第75页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20135.8对映异构与构象1，分子中任何一种构象有对称面或对称中心，该分子没有手性。2，对取代环烷烃衍生物是否具有手性的判断只要考虑它的平面构型式就可以了。第76页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20135.9无手性碳原子的化合物的对映异构3.9.1具有丙二烯结构的分子当a≠b，分子有手性。螺烷类：附则:两个在近端的原子优先于在远端的原子第77页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013丙二烯型的旋光异构体（A）两个双键相连实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。第78页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013（C）螺环形（B）一个双键与一个环相连（1909年拆分）25[?]D=?81.4o(乙醇)第79页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20135.9.2具有联苯类结构的化合物C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2（或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。第80页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013不含手性碳原子的手性分子苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。第81页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013旋光异构体在适当的条件下会发生消旋反应温度：118。X=CH3NO2COOHOCH3179分125分91分9.4分消旋化t1/2半衰期越短，说明旋转的阻力越小。IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH阻转能力下降除了考虑基团的大小，还要考虑基团的形象第82页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013不含手性碳原子的手性分子当一个苯环对称取代时(即邻位两个取代基相同时)，分子无手性联苯衍生物：2,2’-联萘二酚是手性分子第83页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013把手化合物n=8，可析解，光活体稳定。n=9，可析解，95.5oC时，半衰期为444分。n=10，不可析解。第84页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013不含手性碳原子的手性分子手性平面第85页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学2013乳酸＊＊第37页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20132-氯丁烷S型R型＊＊第38页,共85页，星期六，2024年，5月武汉大学医学有机化学20132-