有机化学课件第四章立体化学.ppt

H.C.Brown的证明：如果按(1)的方式反应，氯直接与R结合释放出H自由基，从光学活性的原料不应得到外消旋的产物。而按照(2)的方式反应，有碳自由基中间体形成，这将生成外消旋的产物。第61页,共63页，星期六，2024年，5月2.卤素对烯烃的加成实验事实：第62页,共63页，星期六，2024年，5月解释：第63页,共63页，星期六，2024年，5月第29页,共63页，星期六，2024年，5月构型标记法：1.D/L标记法D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛以甘油醛为基础，通过化学方法合成其它化合物，如果与手性原子相连的键没有断裂，则仍保持甘油醛的原有构型。例D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸HO第30页,共63页，星期六，2024年，5月2.R/S标记法第31页,共63页，星期六，2024年，5月基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则）（1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先如：IBrClSPFONCDH（2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子如：-CH2CH3-CH3-CH2Cl-CH2F-CH2OCH3-CH2OH-CH(CH3)2-CH2CH(CH3)2第32页,共63页，星期六，2024年，5月（3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接2或3次如：例:第33页,共63页，星期六，2024年，5月例:比较以下基团的优先顺序12第34页,共63页，星期六，2024年，5月例:2,3-丁二醇的三个立体异构体的命名非手性分子S型S型(2S,3S)-2,3-丁二醇第35页,共63页，星期六，2024年，5月R型R型S型S型(2S,3R)-2,3-丁二醇或(2R,3S)-2,3-丁二醇(2R,3R)-2,3-丁二醇非手性分子第36页,共63页，星期六，2024年，5月D,L标记的是相对构型，R,S标记的是绝对构型绝对构型能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S）与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。相对构型注意：无论是D,L还是R,S标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向是化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。目前从一个化合物的构型还无法准确地判断其旋光方向，还是依靠测定。第37页,共63页，星期六，2024年，5月异构体数目——2n=22=4（n：手性碳原子数目）1.含两个不同手性碳原子化合物的对映异构五、含两个手性碳原子化合物的对映异构第38页,共63页，星期六，2024年，5月1和2，3和4互为对映关系。1和3或4也不能重合，他们是立体异构，但又不是镜像关系。这种不是镜像关系的旋光异构称为非对映异构。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。赤式和苏式：含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。(i)(ii)(iii)(iv)(2R,3R)-(-)-赤藓糖(2S,3S)-(+)-赤藓糖(2S,3R)-(+)-苏阿糖(2R,3S)-(-)-苏阿糖第39页,共63页，星期六，2024年，5月2.含两个相同手性碳原子化合物的对映异构(1)(2)(3)(+)-酒石酸(4)(-)-酒石酸(R)(R)(R)(R)(S)(S)(S)(S)mp[?]D(水)溶解度(g/100ml)pKa1pKa(+)-酒石酸170oc+12.0139