强心苷类化合物的提取分离技术第八章讲解.pptx

强心苷类化合物的提取分离技术主讲人：赵卫峰广西卫生职业技术学院药学院—第八章—

第二节强心苷类化合物的理化性质

一、性状三、水解性二、溶解性四、显色反应

强心苷类化合物的结构类型掌握强心苷类化合物的溶解性和水解性的性质熟悉强心苷类化合物的显色反应的性质了解强心苷类化合物的性状的性质学习要求

一、性状形态颜色旋光味道刺激性无定型粉末或结晶无色有旋光C17侧链为β构型味苦，有活性；C17侧链α构型无苦味，无活性对粘膜有刺激性

二、溶解性苷次级苷苷元可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂难溶于石油醚、苯、乙醚等极性小的溶剂亲水性比原生苷减弱，可溶于乙酸乙酯、含水三氯甲烷、三氯甲烷-乙醇（4:1）等溶剂难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂水溶性：原生苷＞次生苷＞苷元

二、溶解性强心苷溶解性具体与分子中所含糖基的种类与数目、苷元上羟基的数目和所处位置等有关，如：洋地黄毒苷水：1:100000氯仿：1:40洋地黄毒苷

二、溶解性乌本苷是一个单糖苷，却有8个羟基，水溶性很大（1:75），难溶于氯仿。乌本苷

三、水解性（一）酸水解1、温和酸水解试剂：0.02~0.05mol/L稀HCl、稀H2SO4条件：含水醇短时间加热（0.5~几个小时）适用对象：α-去氧糖形成的苷（Ⅰ型强心苷）不适用对象：α-OH糖形成的苷特点：苷元和α-去氧糖之间的苷键、α-去氧糖和α-去氧糖之间的苷键断裂；α-去氧糖和α-OH糖、α-OH糖之间的苷键不易断裂优点：不会引起苷元脱水，也不会导致α-去氧糖分解，但有可能水解生成双糖或叁糖

三、水解性（一）酸水解1、温和酸水解毛花洋地黄苷丙

三、水解性（一）酸水解2、强烈酸水解试剂：3%~5%盐酸或硫酸条件：加压并延长时间适用：Ⅱ型和Ⅲ型强心苷特点：所有的苷键都可以水解，但引起苷元脱水(洋地黄毒糖)3——41葡萄糖强烈酸水解+3洋地黄毒糖+葡萄糖

三、水解性（一）酸水解3、氯化氢-丙酮法（Mannich水解法）试剂：1%氯化氢丙酮溶液条件：20℃、2周时间适用：2、3-OH糖苷衍生物（多用于Ⅱ型强心苷的单糖苷，不适用与所有Ⅱ型强心苷，比如难溶于丙酮的多糖苷）产物：原生苷元和糖原理：邻二羟基与丙酮加成生成异丙叉衍生物而水解

三、水解性（一）酸水解3、氯化氢-丙酮法（Mannich水解法）HClCH3COCH3+铃兰毒苷毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化合物

三、水解性（二）碱水解强心苷的苷键为缩醛结构，可被酸或酶水解，而不被碱水解。碱试剂主要使分子中的酰基水解、内酯环裂开、△20（22）转位及苷元异构化等。碱液水解部位不同强度的碱液水解的部位不同：碳酸氢钠碳酸氢钾α-去氧糖上的酰基氢氧化钙氢氧化钡强心苷所有的酰基氢氧化钠氢氧化钾所有酰基。内酯环开裂，酸化后闭合

二、水解性（二）碱水解五元不饱和内酯环在碱性（氢氧化钠或氢氧化钾）醇溶液中，双键移位形成C22位活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂缩合显色OH-醇溶液六元不饱和内酯环同样条件不产生活性亚甲基，不能与活性亚甲基试剂缩合显色，可利用此区别甲、乙型强心苷

二、水解性（三）酶水解特点：反应温和，专属性强。与苷共存适用：植物中只有水解葡萄糖的酶，无水解2-去氧糖的酶产物：次级苷（强心作用更强，只含α-去氧糖，如地高辛、黄夹次苷）、葡萄糖。其他生物酶：蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。

++Β-葡萄糖苷酶毒毛旋花子双糖酶三、水解性（三）酶水解K-毒毛旋花子苷

四、显色反应甾体母核C17位不饱和内脂环α-去氧糖

四、显色反应（一）甾体母核的反应（反应必须是无水条件）试剂结果条件醋酐-浓硫酸反应黄-红-紫-蓝-绿-褪色试管反应三氯甲烷-浓硫酸反应三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光冰醋酸-乙酰氯反应试管、煮沸红-蓝-绿五氯化锑反应灰蓝色、蓝色、灰紫色试管反应三氯醋酸-氯胺T反应滤纸或薄层板，100℃加热数分钟紫外灯下观察，不同洋地黄毒苷元的苷类显不同的颜色荧光滤纸或薄层板，60-70℃加热3-5分钟

四、显色反应（二）五元不饱和内酯环的反应（用于区别甲型强心苷和乙型强心苷）反应试剂反应结果亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal反应）深红色，放置褪色间二硝基苯试剂（Raymond反应）紫红或蓝紫3,5二硝基苯甲酸试剂（Keede反应）红或紫红碱性苦味酸试剂橙色或橙红

四、显色反应（三）α-去氧糖的反应反应试剂反应结果反应条件三氯化铁-冰醋酸应?Keller-kiliani(K-K)反应冰醋酸层渐呈蓝绿色，界面颜色随苷元不同而不同游离α-去氧糖的特征反应，呫吨氢醇反应（X