有机化合物的结构表征.ppt

??M+1峰可由2H、13C、15N、17O、33S等形成，M+2峰可由18O、81Br或两个多一个中质的同位素形成。

由同位素长度%，决定M.+与M+1或M+2峰强度，确定M.+。

第94页,共97页，星期六，2024年，5月4）确定分子相对质量

一般化合物，M.+的质量为相对分子质量

含有几个碳的烃（忽略2H）有：M+1峰强度/M.+峰强度=nx1.1%/98.9%可以求分子中含碳数，也可以用来判断是否是M.+。第95页,共97页，星期六，2024年，5月溴化合物的M.+与M+2强度相近，如下图:

1-溴丙烷的质谱图第96页,共97页，星期六，2024年，5月2．分子结构的推断

????1）按质谱图上的各种碎片，是否按着化合物化学键断裂关系逐一推断。

????2）到质谱图库中检素，可按两种方式与化合物类似的结构，看其谱图与其比较，按质谱图去查类似化合物的结构。

????3）如果研究的化合物是已有的化合物，可以查标准谱图对照。

????4）由质谱推断的化合物结构必须有其它方法印证。第97页,共97页，星期六，2024年，5月2．一张1H-NMR谱图上可以知道有机分子结构的什么信息?

1）由图上吸收峰的组数，可以知道分子结构中磁等性质子组数目。

2）由峰的强度（积分曲线）可以知道分子中磁等性质子的比例。

3）由峰的裂分数可知相邻磁等性质子数目。

4）由峰的化学位移（δ值）可以判断各种磁等性质子的归属。

5）由裂分峰的外观或偶合常数，可知那些磁等性质子是相邻的。第62页,共97页，星期六，2024年，5月谱图解析例举

例1．分子式为C3H6O的化合物的1H-NMR谱如下分析：可能为CH3COCH3或CH3CH2CHO，1H-NMR谱只有一组峰δ=2.1左右，该化合物可能是CH3COCH3。第63页,共97页，星期六，2024年，5月例2．3，3-二甲基1-丁炔的核磁共振谱是否是下图分析：（CH3）3C-C≡CH中有两组磁等性质子，比例为9：1，互相不偶合≡C-Hδ=2.3左右，-CH3δ=1.2左右。这些情况与谱图一致。所以是3,3-二甲基-1-丁炔的核磁共振谱图。第64页,共97页，星期六，2024年，5月例3．用1H-NMR谱区别CH3CH2CH2-NO2和（CH3）2CH-NO2第65页,共97页，星期六，2024年，5月分析：CH3CH2CH2NO2,有三组峰，裂分数分别为三重峰、多重峰、三重峰，三组成强度比为3：2：2，化学位移分别为0.9、2.1、4.5。而在（CH3）2CHNO2中，有二组峰，分别为δ=2.7，6H，双重峰；δ=4.8，1H，七重峰。

第66页,共97页，星期六，2024年，5月注意：

1.一种磁等性质子与一种m个磁等性质子和另一种n个磁等性质子同时偶合，则此种磁等性质子裂分数理论上应为（m+1）.(n+1)个。如果仪器的分辨率不高，就变成一组多重峰，裂分峰有重叠。

2．苯环的情况与1有类似的情况，一取代苯的五个环上H，在分辨率低的仪器上，有一个峰，分辨率高些的仪器上是五重峰，在分辨率更高的仪器上，可能有三组不同裂分的峰。第67页,共97页，星期六，2024年，5月紫外光谱（自学）通常指的紫外光谱主要是近紫外（200-400nm）和部分可见光区（400-800nm）的光；这些光的能量相当于共价健电子和共轭分子的价电子跃迁，故又称电子光谱，或紫外可见光谱。

一、紫外光谱图1．坐标

横坐标：吸收光波长入/nm。

纵坐标：lgA或lgk。第68页,共97页，星期六，2024年，5月A—吸收度??A=lg(Io/I)

Io—入射光的强度。

I—透射光的强度。

A：与化合物的电子结构有关，与试样浓度，吸收池长度有关。

K：摩尔吸光系数（摩尔消光系数），化合物的特定常数。A=k.c.lk=A/c.l

C--试样溶液的浓度/molL-1

l—吸收池长度/cm第69页,共97页，星期六，2024年，5月2．吸收峰的特点

????吸收带：吸收峰向上，是一个平坦的宽峰，称为吸收带。

????紫外光能量比红外光大，使价电子跃迁的同时，分子的转动和振动能级也同时跃迁。在价电子吸收的同时，分子转动、振动也同时吸收，结果紫外吸收光谱与振、转吸收光谱混杂在一起，变成平坦吸收峰，难分辨。第70页,共97页，星期六，2024年，5月??最大吸收波长λmax：紫外吸收峰顶对应的波长

????最大摩尔消光系数κmax：紫外吸收峰顶对应的消光系数。

????试样溶剂：试样溶剂种类影响λmax和κmax。因此在紫外光谱图上给出试样的溶剂。如丙酮在环已烷溶剂中的紫外光谱须标第71页,共97页，星期六，2