有机化学羧酸.ppt

当α-碳原子上有强吸电子基团时，使羧基变得不稳定，加热到100~200℃时，容易发生脱羧反应。３脱羧反应第30页,共58页，星期六，2024年，5月Hunsdiecker反应。羧酸的α-碳原子上没有强吸电子基团。Kolbe反应。第31页,共58页，星期六，2024年，5月４α-氢的卤代羧基和羰基一样能使α-氢活化。反应历程：第32页,共58页，星期六，2024年，5月５还原反应LiAlH4不能还原碳碳双键，但羰基、氰基等能同时被还原。用B2H6还原羧酸时，碳碳双键同时被还原。第33页,共58页，星期六，2024年，5月１烃的氧化石蜡２伯醇或醛的氧化第34页,共58页，星期六，2024年，5月甲基酮可通过卤仿反应氧化成羧酸，在合成上有应用价值。环酮的氧化，可得含相同碳原子数的二酸。３酮的氧化第35页,共58页，星期六，2024年，5月４水解法腈在酸性溶液中水解可得羧酸。三个卤原子在同一个碳原子上的卤代烃水解。第36页,共58页，星期六，2024年，5月５格氏试剂与二氧化碳仲、叔卤代烷和氰化钾不作用，但可通过格氏试剂转变成羧酸。第37页,共58页，星期六，2024年，5月１甲酸具有还原性，能和托伦试剂作用生成银镜。羧基醛基实验室制取CO：甲酸的工业制法：２乙酸、苯甲酸、天然脂肪酸第38页,共58页，星期六，2024年，5月１物理性质熔点：水溶性：比一元羧酸大。乙二酸丙二酸丁二酸①比分子量相近的一元酸高得多；②偶数碳原子的脂肪族二元酸比相邻的奇数碳原子的二元酸高。第39页,共58页，星期六，2024年，5月(1)酸性：２化学性质比一元羧酸的酸性强。Ka1Ka2第40页,共58页，星期六，2024年，5月(2)热分解：乙二酸、丙二酸受热后容易脱羧，生成一元酸。第41页,共58页，星期六，2024年，5月丁二酸、戊二酸受热后脱水，生成环状酸酐。第42页,共58页，星期六，2024年，5月己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生成稳定的五元、六元环酮。第43页,共58页，星期六，2024年，5月(3)酯化反应二元酸和二元醇酯化，可生成环酯，也可以生成聚酯。３个别二元羧酸第44页,共58页，星期六，2024年，5月１羟基酸(1)醇酸的制法α-羟基酸，可以由卤代酸水解，或氰醇水解得到。第45页,共58页，星期六，2024年，5月β-羟基酸，可由α-卤代酸酯在锌粉作用下和醛、酮反应，所得的加成产物再水解得到。反应是通过有机锌化合物进行的，称为Reformatsky反应。第46页,共58页，星期六，2024年，5月(2)醇酸的性质脱水反应：醇酸脱水时，随着羟基的位置不同而生成不同的产物，第47页,共58页，星期六，2024年，5月氧化反应：醇酸氧化时，羟基被氧化成羰基，α-或β-羰基酸都容易脱羧生成醛或酮。第48页,共58页，星期六，2024年，5月(3)酚酸酚酸的羟基在羧基的邻、对位时，加热容易脱羧。水杨酸没食子酸第49页,共58页，星期六，2024年，5月２羰基酸α-酮酸与稀H2SO4共热时，脱羧生成醛。β-酮酸不稳定，容易脱羧生成酮。第50页,共58页，星期六，2024年，5月1887年Arrhenius提出电离理论，认为在溶液中能电离出H+的是酸，能电离出OH－的就是碱。局限性①只限于水溶液：C2H5OK的C2H5OH溶液中只有C2H5O-。②任何溶液中都不存在游离的H+：水-H3O+，醇-ROH2+，氨-NH4+。③碱的定义不明确：氨或胺中没有OH-。第51页,共58页，星期六，2024年，5月１Br?nsted酸碱理论(1)定义：酸(A)是具有释放质子倾向的物质；碱(B)是具有接受质子倾向的物质。酸共轭碱第52页,共58页，星期六，2024年，5月(2)Br?nsted酸碱是相对的水对CH3COOH来说是碱，对CH3COO-来说是酸。酸碱碱的共轭酸酸的共轭碱酸碱碱的共轭酸酸的共轭碱第53页,共58页，星期六，2024年，5月水对NH4+来说是碱，对NH3来说是酸。酸碱碱的共轭酸酸的共轭碱酸碱碱的共轭酸酸的共轭碱平衡趋向于形成更弱的酸和更弱的碱。第54页,共58页，星期六，2024年，5月(3)酸碱强度酸性强弱就是物质放出质子的能力的强弱，可根据电离常数来比较。CH3COOH和H2O：