有机化学第十一章醛酮和醌.ppt

用希腊字母α、β、γ表示羰基位次。4-氧代戊醛或4-戊酮醛或以酮醛为母体。醛酮化合物：以醛为母体，酮羰基“氧代”表示。第5页,共32页，星期六，2024年，5月11.2醛和酮的结构羰基：碳氧双键(C=O)碳的杂化：sp2；平面三角键角接近120°σ键：三个sp2杂化轨道形成键角120℃平面形π键：C上p轨道与氧p轨道相交,垂直于σ键平面极性：∵电负性OCπ电子云强烈地拉向O第6页,共32页，星期六，2024年，5月11.3醛和酮的制法

11.3.1醛和酮的工业合成11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的还原11.3.4芳环的酰基化第7页,共32页，星期六，2024年，5月11.3.1醛和酮的工业合成（2）羰基合成（1）低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢第8页,共32页，星期六，2024年，5月（3）烷基苯的氧化烷基苯氧化制备芳醛和芳酮第9页,共32页，星期六，2024年，5月11.3.2伯醇和仲醇的氧化Oppenauer氧化是二级醇与丙酮-异丙醇铝，醇被氧化为酮的反应。选择性氧化第10页,共32页，星期六，2024年，5月11.3.3羧酸衍生物的还原Rosenmund还原第11页,共32页，星期六，2024年，5月11.3.4芳环的酰基化Friedel-Crafts酰基化反应——合成芳酮Gattermann-Koch反应——芳环上甲酰化，合成芳醛第12页,共32页，星期六，2024年，5月习题11.3（3，4）（3）第13页,共32页，星期六，2024年，5月（4）第14页,共32页，星期六，2024年，5月11.4醛和酮的物理性质醛、酮：极性羰基存在1.沸点：烃、醚醛、酮醇、酸2.低级醛酮可溶于水。原因：醛酮上氧原子可与水或溶剂形成H-bond.3.醛、酮可溶于一般有机溶剂极性相似4.C12以下为液体，C8-C18具果香味。甲醛为气体（R.T）第15页,共32页，星期六，2024年，5月11.5醛和酮的波谱性质红外光谱IR核磁共振1HNMR酮C=O:1710-1720cm-1C=C-C=O：1680-1690cm-1O=C—C—H:2.2-2.5ppm醛C=O:1730-1740cm-1C=C-C=O：1700-1710cm-1O=C-H:2720cm-1O=C—C—H：2.2-2.5ppmO=C—H：9-10ppm第16页,共32页，星期六，2024年，5月1715cm-1第17页,共32页，星期六，2024年，5月丁酮的核磁共振谱Ha2.449ppmHb2.139ppmHc1.058ppmabc第18页,共32页，星期六，2024年，5月1728cm-12722cm-1第19页,共32页，星期六，2024年，5月1HNMRButanalabcd第20页,共32页，星期六，2024年，5月反应类型和机理反应类型机理反应特点取代自由基取代烷烃卤代反应链反应亲电取代芳环上的取代亲核取代卤代烃、醇、醚的取代SN1、SN2，加成亲电加成烯烃、炔烃的加成马氏规则自由基加成烯与HBr在ROOR条件反马氏消除离子型扎伊采夫规则第21页,共32页，星期六，2024年，5月烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段：链引发链终止链增长活性中间体：自由基一、自由基取代反应第22页,共32页，星期六，2024年，5月烷基自由基的稳定性为：(CH3)3C·＞(CH3)2CH·＞CH3CH2·＞CH3·卤素的反应活性顺序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2烷烃卤化时，卤原子的选择性：Br＞Cl＞F应用：烯丙基型或苄基型的卤代第23页,共32页，星期六，2024年，5月二、亲电取代反应的机理

（a）卤代（b）硝化（c）磺化（d）傅-克反应（e）氯甲基化反应π-络合物σ-络合物取代苯第24页,共32页，星期六，2024年，5月定位规则：两类定位基按照苯环上亲电取代时的定位效应，把取代基分为两类：第一类——邻对位定位基：使新进入的取代基进入邻对位；一般使苯环活化。第二类——间位定位基：使新进入的取代基进入间位；同时使苯环钝化。第25页,共32页，星期六，2024年，5月

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