有机化学第十章醇酚醚.ppt

醇的化学性质醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有C-OH、O-H、和C-H。一、与活泼金属的反应1、与Na、K反应A、氢氧化钠的碱性。第6页,共31页，星期六，2024年，5月B、醇与钠反应的速度有下列因素有关：1）同系列的醇中：随着R的增大，反应速度降低2）不同类型的醇：H2OCH3OH1°ROH2°ROH3°ROH.。醇的反应活性与其酸性有关：CH3OH伯醇（乙醇）仲醇叔醇pKa15.0915.93193）在制备叔丁醇钾时常用KH。第7页,共31页，星期六，2024年，5月2、与Mg、Al反应在实验室常用醇镁来除去乙醇中的水分制备无水乙醇。异丙醇铝、叔丁醇铝在有机合成中常作催化剂、还原剂。第8页,共31页，星期六，2024年，5月与氢卤酸反应1、与HX作用注意：A、HX的活性：HIHBrHCl。B、醇的活性：烯丙式、苄卤式3°ROH2°ROH1°ROH。1分钟变浑浊10分钟变浑浊第9页,共31页，星期六，2024年，5月2、脱水反应醇分子的脱水反应根据脱水方式的不同分为分子内脱水和分子间脱水：A、分子内脱水：烯烃第10页,共31页，星期六，2024年，5月脱水反应的难易程度：3°ROH2°ROH1°ROH分子间脱水：醚第11页,共31页，星期六，2024年，5月醇与含氧无机酸作用：无机酸酯A、与硫酸作用：硫酸酯硫酸氢酯是酸性，可与碱中和成盐。而硫酸二甲酯或二乙酯，不溶于水，有强烈的毒性。在合成中，作为烷基化试剂，向其它分子引入甲基、乙基。第12页,共31页，星期六，2024年，5月与硝酸、磷酸作用：硝酸酯、磷酸酯第13页,共31页，星期六，2024年，5月醇的氧化和脱氢

氧化剂：高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸

A、伯醇的氧化：(醛)B、仲醇的氧化：酮叔醇氧化无α-H，上述条件下不能被氧化。第14页,共31页，星期六，2024年，5月醇的制备1、烯烃水合法A、烯烃直接水合法：遵循马氏规则B、烯烃间接水合法：遵循马氏规则2、羰基化合物还原法第15页,共31页，星期六，2024年，5月3、由格氏试剂合成A、格氏试剂与醛酮作用，再经水解得到各种不同类型的醇。当为甲醛：产物为RCH2OH伯醇；当为其它醛：产物为R2CHOH仲醇当为酮：产物为R3COH叔醇B、格氏试剂与环氧乙烷作用生成增加2个碳原子的伯醇。第16页,共31页，星期六，2024年，5月3、卤代烃水解注意：对1°RX，用氢氧化钠；对2°RX、3°RX用碳酸钠、氧化银。4、硼氢化-氧化特点：步骤简单、副反应少、生成醇的产率高。生成的产物相当于水和碳碳双键的反马氏规则加成产物第17页,共31页，星期六，2024年，5月消去反应历程卤代烃脱卤氢、醇脱水生成烯烃均为消除反应。根据消去原子或基团的相对位置，把消除反应分为β-消去和α-消去。一、β-消去历程A、双分子消去历程（E2）E2与SN2历程相似，例如，伯卤代烷在强作用下发生消除反应按E2历程：特点：a、反应一步完成，无碳正离子生成。第18页,共31页，星期六，2024年，5月c、大多数是反式消除，进攻试剂从离去基团的反面进攻，要求离去基团和β-H彼此要处于反式的同一面。B、单分子消去历程（E1）E1与SN1历程相似，首先，是离去基团先从反应底物离去，生成碳正离子，然后，进攻试剂进攻β-H消去一个H形成双键。特点：A、反应两步完成，有碳正离子生成，有重排产物。B、反应速度只与反应底物浓度成正比，因此，在动力学上为一级反应。b、反应速度与反应底物和进攻试剂的浓度成正比，因此，在动力学上为二级反应。第19页,共31页，星期六，2024年，5月重排是EI或SN1机理的标志C、β消去反应的取向：扎依切夫规则。D、消除反应与亲核反应的竞争：消除反应与亲核反应是一对竞争反应，其产物比例与底物结构、进攻试剂、溶剂和温度等因素有关。第20页,共31页，星期六，2024年，5月一、酚的结构、命名1、酚的定义：羟基与苯环直接相连的化合物。2、酚的结构：3