有机化学课件碳水化合物.ppt

向右倒下绕成环C3-C4键旋转?-D-呋喃葡萄糖5.单糖的哈沃斯（Haworth）式呋喃型?-D-呋喃葡萄糖第18页,共36页，星期六，2024年，5月?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖稳定性（1）（3）（4）（2）(1)(2)(3)(4)5、单糖的构象式第19页,共36页，星期六，2024年，5月（1）单糖的氧化反应还原糖和非还原糖：凡是对斐林试剂、土伦试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。费林试剂：硫酸酮和碱性酒石酸钾钠土伦试剂：硝酸银的氨水溶液§18.2.5单糖的反应第20页,共36页，星期六，2024年，5月a.用斐林试剂、土伦试剂氧化形成糖酸（区别酮糖和醛糖）斐林试剂or土伦试剂D-葡萄糖酸（1）单糖的氧化反应§18.2.5单糖的反应第21页,共36页，星期六，2024年，5月b.用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）Br2-H2OpH=6D-葡萄糖酸（1）单糖的氧化反应§18.2.5单糖的反应第22页,共36页，星期六，2024年，5月（1）稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂，区别醛糖和酮糖。（2）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂，不能使用。c.用硝酸氧化稀HNO3D-葡萄糖二酸（1）单糖的氧化反应§18.2.5单糖的反应第23页,共36页，星期六，2024年，5月（1）单糖的氧化反应§18.2.5单糖的反应d.用高碘酸氧化HIO45HCOOH+CH2O第24页,共36页，星期六，2024年，5月糖→糖醇H2，兰尼Ni,?orNaBH4D-葡萄糖醇（D-山梨醇）（2）单糖的还原反应§18.2.5单糖的反应第25页,共36页，星期六，2024年，5月（3）与苯肼反应－成脎反应一分子糖和两分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应。§18.2.5单糖的反应第26页,共36页，星期六，2024年，5月糖脎为黄色结晶不同的糖脎晶形、熔点，生成的速度不同用来鉴别各种糖（3）与苯肼反应－成脎反应§18.2.5单糖的反应第27页,共36页，星期六，2024年，5月D-葡萄糖五甲基-D-葡萄糖（4）生成醚和酯D-葡萄糖与硫酸二甲酯或碘甲烷作用，生成五甲基-D-葡萄糖。a、醚化反应§18.2.5单糖的反应第28页,共36页，星期六，2024年，5月（4）生成醚和酯§18.2.5单糖的反应D-葡萄糖与乙酸或乙酸酐作用，生成五乙酸葡萄糖酯。D-葡萄糖五乙酸-D-葡萄糖酯b、酯化反应第29页,共36页，星期六，2024年，5月糖苷:环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的-OH、-NH2或-SH等失水生成的产物苷元：形成苷的非糖物质苷键：失水时形成的键（比一般的醚键易形成，也易水解。）（5）糖苷的形成§18.2.5单糖的反应糖苷没有变旋光现象没有还原糖的反应——区别单糖与多糖的特征反应糖苷的特点第30页,共36页，星期六，2024年，5月甲基-?-D-葡萄糖苷甲基-?-D-葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+?-苷键?-苷键（5）糖苷的形成§18.2.5单糖的反应第31页,共36页，星期六，2024年，5月（1）由?-D-吡喃葡萄糖和?-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，非还原糖。（半缩醛羟基在水中可以水解，而醚需要在强酸性条件下才能水解）1、蔗糖的结构?-1,2-苷键?-2,1-苷键§18.3二糖一般醚键与糖苷醚键的区别第32页,共36页，星期六，2024年，5月（1）纤维素水解的产物；纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、试剂反应,为还原糖。β-D-吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖2、纤维二糖的结构β-1,4-苷键§18.3二糖第33页,共36页，星期六，2024年，5月（1）淀粉水解的产物；麦芽糖水解产生一分子?-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）分子中保留了一个半