有机含硫、含磷和含硅化合物.ppt

16.8有机含磷化合物有机磷化合物:含键膦(phosphine)：(三氢化磷)伯膦仲膦叔膦季盐膦酸(phosphinicacids)：膦酸烷基膦酸二烷基膦酸三烷基氧化膦第29页,共41页，星期六，2024年，5月磷酸酯(Phosphates)：磷酸烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯图16.1三甲膦分子结构的示意图:磷酸酯分子中不含C－P键，而含O－P键16.8.1烷基膦的结构P:sp3杂化σ键：sp3–sp3一对未成键电子占有剩余的sp3杂化轨道第30页,共41页，星期六，2024年，5月化合物键键角三甲胺C－N－C108°三甲膦C－P－C99°三烷基膦分子构型转化：：：99°甲基烯丙基苯基膦第31页,共41页，星期六，2024年，5月16.8.2有机磷化合物作为亲核试剂的反应三烃基膦卤代烃季盐溴化甲基三苯基作为Wittig试剂,磷叶立德与醛或酮反应，生成烯烃：形成的季盐在强碱的作用下脱去质子，生成内盐，也称磷叶立德(ylide)：第32页,共41页，星期六，2024年，5月由膦酸酯类化合物参与的Wittig反应：改良的Wittig反应三烃基膦作为强亲核试剂，还能与环氧化合物发生反应，生成三烃基氧膦和烯烃第33页,共41页，星期六，2024年，5月16.8.3磷酸酯磷酸单酯二磷酸单酯三磷酸单酯(焦磷酸单酯)键类似于键水解时，P―O键断裂并放出很高能量：三磷酸腺苷(ATP)在酶的作用下水解生成二磷酸腺苷(ADP)并放出能量第34页,共41页，星期六，2024年，5月ATP在体内常被作为一个“能源库”：卵磷脂第35页,共41页，星期六，2024年，5月16.8.4有机磷农药沙林(sarin)第36页,共41页，星期六，2024年，5月16.9有机硅化合物16.9.1有机硅化合物的结构四价有机硅化合物，几何构型为四面体常见的有机硅化合物有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚苯基硅烷四甲基硅烷二甲基二氯硅烷PhSiH3(CH3)4Si(CH3)2SiCl2(CH3)3SiOHC2H5Si(OC2H5)3(CH3)3SiOSi(CH3)3三甲基硅醇乙基三乙氧基硅烷六甲基二硅氧烷第37页,共41页，星期六，2024年，5月16.9.2卤硅烷的制备(1)直接法卤代烃与硅粉在铜的催化作用下加热制备卤硅烷二甲基二氯硅烷是重要的化工原料(2)有机金属试剂同卤硅烷作用RMgXSiCl4或RSiCl3反应制备卤硅烷第38页,共41页，星期六，2024年，5月也可以用有机锂试剂代替Grignard试剂，同卤硅烷反应制备卤硅烷(3)有机硅烷的卤化有机硅氢化合物和有机硅烷的卤代反应制备卤硅烷16.9.3卤硅烷的化学性质(1)水解卤硅烷易水解生成硅醇第39页,共41页，星期六，2024年，5月在酸或碱的作用下，硅醇脱水反应生成硅醚：需在中性介质或稀碱溶液中制备硅醇(2)醇解卤硅烷与醇作用生成硅氧烷(3)与金属有机化合物的反应在RMgX的作用下，卤硅烷中Si－X键断裂，生成新的Si－C键第40页,共41页，星期六，2024年，5月卤硅烷也可与有机锂试剂作用(4)还原LiAlH4、NaH等作用下，卤硅烷中的Si－X键被还原为Si－H键，生成硅氢烷16.9.4有机硅化合物在合成中的应用(1)(CH3)3Si基团作为辅助基团(CH3)3Si基团(TMS)介入反应后，反应具有高度区域选择性第41页,共41页，星期六，2024年，5月16.3.2硫醚的性质氧化反应(2)锍盐的生成16.4磺酸16.4.1磺酸的命名16.4.2磺酸的制备(1)直接磺化法(2)间接磺化法16.4.3磺酸的物理性质16.4.4磺酸的化学性质(1)酸性(2)磺基中羟基的反应(3)磺基的反应第2页,共41页