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3.3.1多相离子平衡和溶度积在难溶强电解质饱和溶液中存在着多相离子平衡:Ag++Cl-溶解结晶AgCl(s)=溶解度:S(mol·L-1或g/100g水)难溶物:溶解度≤0.01g/100g水的物质播放↓rongjie.MOV动画第61页,共83页,星期六,2024年,5月1.溶度积AgCl(s)=Ag++Cl-(1)溶度积常数(Ks或Ksp)Ksy(AgCl)={ceq(Ag+)/cy}·{ceq(Cl-)/cy}或简写为:Ks(AgCl)=[Ag+]·[Cl-]此时,饱和溶液中Ag+的浓度即为其溶解度:[Ag+]=s(AgCl)=[Cl-]其平衡常数为:设平衡时溶解(mol/L):s s第62页,共83页,星期六,2024年,5月通式(3.18)Ks:多相离子平衡的平衡常数,简称溶度积; 是温度的函数;可由实验测定出;也可由沉淀溶解反应的热力学数据来确定。溶度积表达式:一些物质的溶度积常数(参见课本p363附录7)第63页,共83页,星期六,2024年,5月KS(Ag2S)={c(Ag+)}2·{c(S2-)}KS{Ca3(PO4)2}={c(Ca2+)}3·{c(PO43-}2(3)KS的意义:KS值大小表明AmBn溶解度的大小;构型不同要计算溶解度比较。(2)难溶强电解质的构型不同,KS表达式也不同(4)KS的性质:KS值与离子浓度无关,受温度影响。第64页,共83页,星期六,2024年,5月对AB型: KS=S2对A2B(AB2)型: KS=4S3对A3B型: KS=27S4… 按ΔGmy(T)=-RTlnK,其K即KS。注意:水合离子的参考态(参见附录3):△fHmy(H+)=0;△fGmy(H+)=0;Smy(H+)=0(5)KS(6)可以从热力学计算KS与溶解度S可以相互换算:第65页,共83页,星期六,2024年,5月解:对于: Ag2CrO4(s)=2Ag++CrO42-设溶解度为S/mol.dm-3 2S SKS=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S3,所以其溶解度为:S(Ag2CrO4)=(1.12×10-12/4)1/3c(CrO42-)=6.54×10-5mol.dm-3(AgCl的溶解度计算参见p99例3.4)例:25℃时Ag2CrO4的KS=1.12×10-12求:它
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