有机含氮化合物.ppt

季铵碱的热消除具有一定的取向，因此通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。彻底甲基化：氮原子上氢均被甲基取代。NHCH3CH3IexcessNCH3H3CCH3I-Ag2O湿NCH3H3CCH3OH-NCH2H3CCH3彻底甲基化第62页,共84页，星期六，2024年，5月N(CH3)3+H2OCH3IAg2O湿excess通过彻底甲基化和霍夫曼消除，可以判断胺的结构。其根据为：通过甲基化所需CH3I的摩尔数可以判断是几级胺;2.根据霍夫曼消除次数和生成的烯的结构判定原胺的结构。第63页,共84页，星期六，2024年，5月第三节重氮化合物和偶氮化合物NN偶氮苯azobenzeneOHN=N1-苯偶氮基-2-萘酚1-phenylazo-2-naphthol第64页,共84页，星期六，2024年，5月烃基与重氮基(—N+≡N）相连构成的化合物称为重氮化合物，通式：R－N+≡NX-NNCl-重氮甲烷diazomethane重氮苯盐酸盐（氯化重氮苯）benzenediazoniumchlorideH2CN≡N-+第65页,共84页，星期六，2024年，5月（一）重氮盐的制备－重氮化反应HNO2常用强酸（如HCl，H2SO4）和NaNO2代替。一、芳香重氮盐及其在合成中的应用0~5℃NH2+NaNO2NNCl-+HCl第66页,共84页，星期六，2024年，5月（二）重氮盐的反应及其在合成上的应用反应可分为两大类：放出氮的反应（取代反应）和保留氮的反应（偶合反应）；另外重氮盐还可以被还原。1、放出氮的反应－取代反应（1）被－X或－CN取代N2＋Cl-KI25℃I+N2第67页,共84页，星期六，2024年，5月（1）被－X或－CN取代（X＝Cl、Br）N≡+NX-CuXHXX+N2桑德迈尔(Sandmeyer)反应，1884年发现。第68页,共84页，星期六，2024年，5月N2＋Cl-H3CHBF4或NaBF4N2＋BF－H3C2.1.过滤干燥席曼（Schiemann）反应,1927年发现。FH3C+N2第69页,共84页，星期六，2024年，5月N≡+NX-CuCNKCNCN+N2COOHH3O＋桑德迈尔(Sandmeyer)反应，1884年发现。第70页,共84页，星期六，2024年，5月（2）被－OH取代N2HSO4＋－NaNO2,H2SO4H2O,0-5°CNH2OHH2O,heat+N2必须用H2SO4（3）被－H取代－脱氨基重氮盐与次磷酸（H3PO2）的水溶液或在乙醇反应，重氮基被H取代。第71页,共84页，星期六，2024年，5月N2+H3PO2N2+Cl-（4）取代反应在合成中的应用CH3CH3Br－NH2是强致活基团，可以通过形成重氮盐而脱去。利用此性质可以制备一些特殊的化合物。第72页,共84页，星期六，2024年，5月CH3Br2FeBr3CH3CH3BrBr+CH3BrCH3BrNH2CH3NH2CH3NO2第73页,共84页，星期六，2024年，5月BrBrBrBrBr2FeBr3BrBrBrBr+第74页,共84页，星期六，2024年，5月BrBrBrBrBrBrNH2NH2NH2Br2H2OBrBrBrNH2第75页,共84页，星期六，2024年，5月2.保留氮的反应－偶合反应适当条件下，重氮盐可与酚、芳胺作用，通过偶氮基－N=N－将两分子偶联起来，该反应称为偶合反应。89+~pH=+NNCl-OHNNOH弱亲电试剂，苯环亲电取代第76页,共84页，星期六，2024年，5月mp：68oC